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山鸡椒不同部位挥发油化学成分的GC/MS分析



全 文 :山鸡椒不同部位挥发油化学成分的 GC/MS分析
赵 欧 ,周建威 ,班大明
(贵州师范大学 ,贵州 贵阳 550001)
  摘要 目的:研究山鸡椒各部位挥发油的化学成分。方法:用水蒸气蒸馏提取山鸡椒各部位挥发油 , 用 GC-MS
分析和鉴定其化学成分。结果:从其果实 、根 、叶中分别鉴定出 19种(占挥发油总量的 93.57%)、17种(占挥发油
总量的 98.01%)、28种(占挥发油总量的 95.33%)化合物。山鸡椒果实挥发油的主要成分是柠檬醛(69.22%)、
柠檬烯(8.69%)等 ,根挥发油的主要成分是柠檬醛(34.70%)、 3, 7-二甲基-6-辛烯醛(26.56%)、 3, 7-二甲基-2辛
烯-1-醇(21.81%)等 ,叶挥发油的主要成分是柠檬醛(19.05%)、 桉叶油素(13.80%)、α-香茅醇(7.37%)、3, 7-二
甲基-6-辛烯醛(16.74%)等。结论:山鸡椒各部位挥发油的主要成分和含量均有差异 ,在入药和研究中都应区别对
待。
关键词 山鸡椒;挥发油;气相色谱 /质谱分析
中图分类号:R284.1/R284.2  文献标识码:A  文章编号:1001-4454(2010)09-1417-03
AnalysisofVolatileOilfromDifferentPartsofLitseacubeba
ZHAOOu, ZHOUJian-wei, BANDa-ming
(GuizhouNormalUniversity, Guiyang550001, China)
Abstract Objective:ToanalyzeandcomparethecompoundsoftheessentialolifromthefruitsandleavesandrootsofLitsea
cubeba.Methods:Withsteamdistillationextractionmethod, Litseacubebaessentialoilwasextractedfromthefruitsandleavesand
roots.ThequalitativeandquantitativeanalysisofLitseacubebaessentialoilwerecarriedoutwithGC-MS.Results:18compoundswere
identifiedfromthefruits(93.57% ofthetotalessentialoil)and17 compoundswereidentifiedfromtheroots(98.01% ofthetotales-
sentialoil)and28 compoundswereidentifiedfromtheleaves(95.33% ofthetotalessentialoil).Themainconstituentsofthefruitses-
sentialoilwereCitral, Limonene, andsoon;ThemainconstituentsoftherootsessentialoilwereCitral, 6-Octenal, 3, 7-dimethyl-, 2-
Octen-1-ol, 3, 7-dimethyl-, andsoon;ThemainconstituentsoftheleavesessentialoilwereCitral, Eucalyptol, Citronelol, 6-Octenal,
3, 7-dimethyl-, andsoon.Conclusion:TheconstituentsofvolatileoilextractedfromthedifferentpartsofLitseacubebawerediferent,
sotheyshouldbeutilizeddifferentlyinclinicalapplicationandstudyingreatdepth.
Keywords Litseacubeba(Lour.)Pers;Essentialoils;GC/MS
收稿日期:2010-02-08基金项目:贵州省科学技术基金(黔科合 J字 LKS[ 2009] 40号)作者简介:赵欧(1980-),女(苗),硕士研究生 ,讲师 ,研究方向:中药色谱指纹图谱技术及其应用研究;E-mail:zhaoou2004@ 163.com。
  山鸡椒 Litseacubeba(Lour.)Pers为樟科木姜子
属植物 ,山鸡椒果实(荜澄茄)为我国特有的香料植
物资源之一 ,广布我国南部省区 〔1〕。其果实油具有
温中散寒 、行气止痛等功效 ,可用于胃寒呕逆 、脘腹
冷痛 、寒疝腹痛 、寒湿郁滞等治疗。其鲜果实提取的
挥发油有特殊的清香气 ,具显著的抗菌 、祛痰 、抗心
律失常等作用〔2〕。本文利用气相色谱的高效分离
能力与质谱的高鉴别能力 ,对贵州安顺山鸡椒的果
实 、根 、叶提取的成分进行检测与鉴定。并通过对其
各部位油含量和有效成分的分析评价 ,为山鸡椒的
综合利用提供了一定的科学依据。
1 仪器与材料
岛津 GC/MS-QP2010联用仪 、挥发油提取器 、
KDM型可调控温电热套 、正己烷(AR)等。山鸡椒
果实 、叶 、根由安顺鸿祥绿色产业有限责任公司提
供 ,原植物由笔者鉴定为樟科木姜子属植物山鸡椒
Litseacubeba(Lour.)Pers。
2 方法
2.1 气相色谱条件  岛津 GC/MS-QP2010联用
仪;气相色谱条件:色谱柱为 SE-54(30 mm×0.25
mm×0.25μm)石英毛细管柱 。升温程序:50℃保持
4 min,以 5℃/min升至 90℃,以 4℃/min速度升至
115℃,以 8℃/min至 200℃;气化室温度:250℃:载
气:高纯 He(99.999%);载气流量:1.0 mL/min;进
样量:0.2μL(正己烷溶液);溶剂延迟:5 min;分流
比:10∶1。
2.2 质谱条件 离子源为 EI;电离电压:70 eV;
离子源温度:230 ℃;质量范围 m/z:10 ~ 550;扫描
周期:1s。
2.3 山鸡椒挥发油的提取 取 100g山鸡椒果实 ,
加 200 mL水后用挥发油提取器提取 4h,收集称重;
取山鸡椒根 200g,加 400 mL水后用挥发油提取器
·1417·JournalofChineseMedicinalMaterials  第 33卷第 9期 2010年 9月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2010.09.023
提取 5 h,收集称重;取山鸡椒叶 50 g,加 150 mL水
后用挥发油提取器提取 5 h。
3 结果与讨论
3.1 山鸡椒挥发油的产率及性状 各部位挥发油
的得油率及性状见表 1。
 表 1  山鸡椒各部位挥发油的得油率及性状(n=3)
山鸡椒 产率 /% 颜色 气味
果实 2.23 淡黄色 特殊香味
根 0.32 黄色 特殊香味
叶 0.06 无色 特殊香味
3.2 GC/MS定性定量结果 取山鸡椒各部位挥
发油 0.2μL,用气相色谱 -质谱联用仪分析检测(图
1),通过 GC/MS-QP2010化学工作站检索标准质谱
图库 ,并结合有关文献解析 ,确认出安顺地区产山鸡
椒各部分挥发油的化学成分;并用峰面积归一化法
进行计算求得各化学成分在挥发油中的相对百分
含量 ,共鉴定出 42种化学成分。结果见表 2。
图 1 山鸡椒果实(A)、根(B)和叶(C)
的挥发油总离子流图
  表 2  安顺产山鸡椒果实 、根 、叶挥发油的化学成分及其百分含量
编号 化合物 分子式 分子量 果实 /% 根 /% 叶 /%
1 α-蒎烯 Pinene C10H16 136 1.33 0.44 3.55
2 莰烯 Camphene C10H16 136 0.43 0.35 0.74
3 β-蒎烯 Pinene C10H16 136 0.83
4 β-月桂烯 beta-Myrcene C10H16 136 4.61
5 柠檬烯  d-Limonene C10H16 136 8.69 2.26
6 桉叶油素  Eucalyptol C10H18O 154 13.80
7 β-柠檬醛  β-Citral C10H16O 152 41.12 11.87 6.74
8 α-柠檬醛  α-Citral C10H16O 152 28.10 22.83 12.31
9 石竹烯  Caryophylene C15H24 204 0.43 0.64
10 β-水芹烯 beta.-Phelandrene C10H16 136 2.34
11 α-水芹烯 alpha.-Phelandrene C10H16 136 0.11
12 冰片 Borneol C10H18O 154 0.11
13 异丁芳樟酸 Linalylisobutyrate C14H24O2 224 5.01 1.59
14 β-月桂烯 beta.-Myrcene C10H16 136 4.61
15 3-蒈  3-Carene C10H16 136 0.28
16 樟脑 Camphor C10H16O 152 0.31
17 α-香茅醇  alpha.-Citronellol C10H20O 156 7.37
18
(E)-3, 7-二甲基-1, 3, 6-辛三烯 
1, 3, 6-Octatriene, 3, 7-dimethyl-, (E)- C10H16 136 0.53 1.02
19 1, 6-辛 3-醇 , 3, 7-二甲基  1, 6-Octadien-3-ol, 3, 7-dimethyl- C10H18O 154 2.21 4.15 6.89
20 3, 7-二甲基-6-辛烯醛  6-Octenal, 3, 7-dimethyl- C10H18O 154 0.85 26.56 16.74
21 3, 7-二甲基-2辛烯-1-醇  2-Octen-1-ol, 3, 7-dimethyl- C10H20O 156 21.81
22 4, 6, 6-三甲基-二环 [ 3.1.1]庚-3-烯-2-醇  Bicyclo[ 3.1.1] hept-3-en-2-ol, 4, 6, 6-trimethyl-[ 1S-(1.alpha, 2.beta, 5.alpha.)] - C10H16O 152 1.32 0.52
23 1, 7, 7-三甲基-双环 [ 2, 2, 1]庚-2-酮 Bicyclo[ 2.2.1] heptan-2-one, 1, 7, 7-trimethyl-, (1R)- C10H16O 152 0.87
24 4-甲基 -1-(1-甲基乙基)-双环 [ 3.1.0]己烷 Bicyclo[ 3.1.0] hexane, 4-methylene-1-(1-methylethyl)- C10H16 136 0.43
25 3, 7, 7-三甲基-双环 [ 4.1.0] -庚-2-烯 Bicyclo[ 4.1.0] hept-2-ene, 3, 7, 7-trimethyl C10H16 136 0.40
·1418· JournalofChineseMedicinalMaterials  第 33卷第 9期 2010年 9月
续表
编号 化合物 分子式 分子量 果实 /% 根 /% 叶 /%
26 反 4, 5-环氧树脂 Carane, 4, 5-epoxy-, trans C10H16O 152 2.36 0.90
27 (+)-4-蒈 (+)-4-Carene C10H16 136 0.25
28
2-甲基 -5-(1-甲乙基)-2-环己烯-1-醇 
2-Cyclohexen-1-ol, 2-methyl-5-(1-methylethenyl)-, trans- C10H16O 152 0.22 0.18
29
α, α, 4-三甲基-3-环己烯-1-甲醇 
3-Cyclohexene-1-methanol, .alpha., .alpha.4-trimethyl- C10H18O 154 0.28 4.59
30 5-甲基 -2(1-甲基乙烯基)-环己醇 Cyclohexanol, 5-methyl-2-(1-methylethenyl)- C10H18O 154 0.98 0.30
31 (E)-3, 7-二甲基-2, 6-辛二烯-1-醇 
2, 6-Octadien-1-ol, 3, 7-dimethyl-(E)- C10H18O 154 1.68 1.99
32 (E)9-十八碳烯酸乙酯 9-Octadecenoicacid, methylester, (E)- C19H36O2 296 1.24
33 Urs-12-en-28-ol C30H50O 426 0.37
34 十八碳酸甲酯 Octadecanoicacid, methylester C19H38O2 298 0.17
35 3, 3, 5-三甲基-1, 4-己二烯 3, 3, 5-Trimethyl-1, 4-hexadiene C9H16 124 0.12
36 2, 3-脱氢-1, 8-桉叶油 2, 3-Dehydro-1, 8-cineole C10H16O 152 0.13
37 1, 4环己二烯 , 1-甲基-4-(1-甲基乙基) 
1, 4-Cyclohexadiene, 1-methyl-4-(1-methylethyl)- C10H16 136 0.65
38 癸酸乙酯 Decanoicacid, ethylester C12H24O2 200 0.78
39 γ-榄香烯 gamma.-Elemene C15H24 204 0.20
40 橙花叔醇 1, 6, 10-Dodecatrien-3-ol, 3, 7, 11-trimethyl- C15H26O 222 0.79
41 石竹烯氧化物 Caryophyleneoxide C15H24O 220 0.96
42 十二酸乙酯 Dodecanoicacid, ethylester C14H28O2 228 4.12
4 讨论
4.1 从山鸡椒果实中鉴定出 19种化合物 ,占挥发
油总量的 93.57%,山鸡椒果实中的主要成分是柠
檬 醛 (69.22%)、柠 檬 烯 (8.69%)、芳 樟 异
(5.01%)、反 4, 5-环 氧树脂 (2.36%)、 α-蒎烯
(1.33%)等 。从山鸡椒根中鉴定出 17种化合物 ,
占挥发油总量的 98.01%,山鸡椒根中的主要成分
是柠 檬 醛 (34.70%)、 3 , 7-二 甲基 -6-辛 烯 醛
(26.56%)、 3, 7-二甲基 -2辛烯 -1-醇(21.81%)、 3,
7-二甲基 1 , 6-辛 3-醇 (4.15%)、柠檬烯(2.26%)
等。从山鸡椒叶中鉴定出 28种化合物 ,占挥发油总
量的 95.33%, 山鸡椒叶中的主要成分是柠檬醛
(19.05%)、 桉 叶 油 素 (13.80%)、 α-香 茅 醇
(7.37%)、3, 7-二甲基 -6-辛烯醛(16.74%)、 α-蒎烯
(3.55%)、β-月桂烯(4.61%)等 。
4.2 实验结果表明 ,山鸡椒果实 、根 、叶的主要成
分和含量都有所差异 ,果实 、根的主要成分差异相对
较小 ,叶子的组成成分差异较大 ,但它们均含有较多
的单萜及含氧衍生物 ,使其香气浓郁 ,且柠檬醛含量
都比较高 ,其余成分也基本上是萜类化合物居多。
萜类化合物是广泛存在于植物界的一类化合
物 ,其生物活性是多方面的 ,并且是某些中药的主要
有效成分。山鸡椒各部位精油中的主要化学成分都
含有萜类化合物(如柠檬醛 、柠檬烯等),推测这是
使其具有抗菌 、抗病毒等作用的原因 ,同时也使它具
有特殊的香气。
综上所述 ,通过对山鸡椒不同部位油含量和有
效成分的分析评价 ,对进一步开发利用山鸡椒资源 ,
探索山鸡椒的综合利用方法 ,以及创制中成药新品
种 、合成高档香料 (紫罗兰酮 、大马酮等)等提供了
一定的科学依据 ,对增加山鸡椒各部位油的产品附
加值具有一定的实用价值 。
参 考 文 献
[ 1] 李静 ,赵洪 .山鸡椒酒精浸提液对体外细菌的抑制对
比研究 [ J] .广东农业科技 , 2010, 3:196-198.
[ 2] 顾仁勇 ,刘莹莹 .山苍子精油抑菌及抗氧化作用的研
究 [ J] .食品科学 , 2006, 27(11):86-88.
《中药材 》杂志为美国 《化学文摘(网络版)》收录期刊
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