全 文 ：收稿日期:2002-12-30
作者简介:王　炎 ,女 , 1965年生 ,副教授 ,主要研究方向为色谱分析技术 , E-mail:wychx@public.h r.hl.cn.
大兴安岭地区细叶杜香挥发性成分的研究
王　炎1 , 　赵　敏2
(1.哈尔滨工业大学应用化学系 , 黑龙江 哈尔滨 150001;2.东北林业大学森林资源与环境学院 , 黑龙江 哈尔滨 150040)
关键词:固相微萃取;水蒸气蒸馏;挥发性成分;杜香;挥发油
中图分类号:O658　　　文献标识码:A　　　文章编号:1000-8713(2003)06-0631-01
1　实验部分
1.1　仪器与样品
　　固相微萃取(SPME)手柄及 100 μm 聚二甲基硅氧烷
(PDMS)萃取头(美国 Supelco), 恒温磁力搅拌装置 , GC-17A-
QP5050 GC/MS 仪(日本 Shimadzu)。
　　细叶杜香 2002 年 8 月采于内蒙古大兴安岭 , 在避光处
将其自然晾干后 ,将其嫩枝和叶剪成细末 , 待用。
1.2　杜香挥发性成分的提取
　　水蒸气蒸馏:取细叶杜香样品 100 g , 按常规方法进行水
蒸气蒸馏 ,提取 6 h ,水层用氯化钠饱和后 , 用乙醚萃取 ,回收
乙醚 ,得棕黄色透明油状物 0.6 g , 将其用乙醚稀释后用于气
相色谱-质谱(GC/MS)分析 。
　　SPM E:将 SPME 纤维在 GC/MS 仪进样口 250 ℃下老
化 2 h。取 1 g 样品置于 100 mL 配有聚四氟乙烯胶垫的小
瓶中 ,将 SPME 纤维插入瓶中 , 磁力搅拌下恒温(25 ℃)顶空
萃取 30 min 后进样 ,解吸温度 230 ℃,解吸时间 3 min。
1.3　GC/MS分析条件
　　色谱条件:氦气为载气 ,流速 0.7 mL/ min , DB-5 石英毛
细管柱(30 m×0.25 mm i.d., 0.25 μm);柱温 50 ℃(2 min)
8 ℃/min
240 ℃(10 min)。质谱条件:电子轰击源(EI), 电
子能量 70 eV , 接口温度 250 ℃, 离子源温度 200 ℃, 扫描范
围 40 ～ 450 u。
2　结果与讨论
　　对水蒸气蒸馏和 SPME 两种方法得到的细叶杜香挥发
性成分进行 GC/MS 分析 , 应用 NIST 数据库检索共鉴定出
41 种化合物。所鉴定的化合物相似度最小的为 83%, 对于
相似度较差或检索结果的结构不符合出峰及质谱断裂规律
的未予讨论。其中通过水蒸气蒸馏提取分离得到 70 多个色
谱峰 , 从中鉴定出 32 种化合物 , 占总峰面积的 65.09%;由
SPM E得到 50 多个峰 , 从中鉴定出 24 种化合物 , 占总峰面
积的 82.58%。鉴定出的成分及其相对含量 、对应的提取方
法列于表 1 中。
　　由表 1 可知 , 对那些同时可被两种提取方式得到的组
分 ,用水蒸气蒸馏时其含量值比用 SPME 时小 , 这是因为用
前者提取所得的色谱峰较多。但总的来说 ,不管用哪种方法
提取 ,各种物质含量的相对规律大体是一致的。虽然通过
SPM E鉴定的化合物种类较少 ,但某些成分只能由 SPME 得
到 ,如棕榈酸 、硬脂炔酸和油酸等 ,弥补了单靠水蒸气蒸馏提
取的不足。国外学者[ 1]对生长于欧洲的杜香研究表明 , 不同
地区的杜香挥发性成分的数目 、主要成分种类和含量有显著
不同 ,如喇叭茶醇(ledol)、杜香醇(palustrol)和大牛儿酮(ger-
macrone)分别是不同地区杜香挥发油中含量最高的成分 , 而
本文的研究结果与他们的结果有很大区别 , 再一次证明了杜
香的挥发性成分受地域和生长条件的影响很大。
表 1　大兴安岭地区细叶杜香的挥发性成分
化合物 分子式 w(化合物)/%
a b
α-蒎烯 C10H16 0.34 0.51
莰烯 C10H16 0.31 -
4(10)-侧柏烯 C10H16 3.28 7.27
α-松油烯 C10H16 0.28 -
对聚伞花素 C10H14 2.55 5.91
α-蒈烯 C10H16 0.37 -
罗勒烯 C10H16 0.28 1.71
γ-松油烯 C10H16 2.45 4.40
4-侧柏醇 C10H18O 0.18 -
异松油烯 C10H16 0.56 1.06
水合桧烯 C10H18O - 0.70
5-异丙基-双环[ 3.1.0] 己-3-烯-2-酮 C8H 10O 8.95 8.16
异侧柏醇 C10H18O 1.19 2.00
桧酮 C9H 14O 4.96 4.83
α-侧柏醛 C10H14O 17.13 25.20
松油-4-醇 C10H18O 0.81 3.94
桃金娘烯醛 C10H14O - 1.93
桃金娘烯醇 C10H16O 1.66 3.02
Pineritol C10H18O 1.22 -
马鞭草烯醇 C10H16O 0.33 -
间-枯烯醇 C9H 12O 4.08 -
枯茗醛 C10H12O 0.64 1.55
4-异丙基-1 , 3-环己二烯-1-甲醇 C10H16O 1.07 -
枯茗醇 C10H14O 3.19 -
乙酸冰片酯 C12H20O2 - 1.88
二氢香芹醇 C10H18O - 0.74
对-薄荷-1 , 4-二烯-7-醇 C10H16O 4.35 -
桃金娘烯酸乙酯 C12H18O2 0.55 -
香树烯 C15H24 1.05 5.52
吉马烯 D C15H24 0.22 -
石竹烯氧化物 C15H24O 0.22 0.18
绿叶烷 C15H26 - 0.15
香树烯氧化物 C15H24O - 0.50
维生素 A醛 C20H28O 1.65 -
二十五烷 C25H52 0.48 -
Isopulegol acetate C12H20O2 0.37 -
硬脂炔酸 C18H32O2 - 0.30
棕榈酸 C16H32O2 - 0.41
油酸 C18H34O2 - 0.71
三十二烷 C32H66 0.18 -
邻苯二甲酸二辛酯 C24H38O4 0.19 -
总计 65.09 82.58
a.提取方式为水蒸气蒸馏;b.提取方式为 SPME.
参考文献:
[ 1] 　科诺瓦洛瓦奥 阿.林克勤译.国土与资源研究 , 1995 , (1):73
2003年 11月
November 2003
色 谱
Chinese Journal of Chromatography
Vol.21 No.6
631