全 文 ： 中国药学杂志 2009 年 10 月第 44 卷第 19 期 Chin Pharm J，2009 October，Vol. 44 No. 19 ·1475·
基金项目：国家重点基础研究发展计划资助项目（2006CB708518）；贵州省中药现代化科技产业研究开发专项资助项目（黔科合中药专字[2006]5041 号）
作者简介：蔡小梅，女，硕士研究生 研究方向：天然产物化学 *通讯作者：杨娟，女，副研究员 研究方向：天然活性成分研究 Tel：
(0851)3805081 E-mail：linyj401@tom.com
猪殃殃黄酮类成分研究
蔡小梅，杨娟*，饶琼娟（贵州省中国科学院天然产物化学重点实验室， 贵阳 550002）

摘要：目的 对猪殃殃全草中黄酮类成分进行分离鉴定。方法 采用硅胶、C18反相硅胶、聚酰胺、Sephadex LH-20 凝胶等
色谱技术进行分离纯化，通过 MS，1H-NMR，13C-NMR 波谱数据鉴定化合物结构。结果 分离得到 8 个化合物，分别鉴定
为柯伊利素（I），芹菜素（Ⅱ），木犀草素（Ⅲ），槲皮素（Ⅳ），柯伊利素-7-O-β-D-葡萄糖苷（Ⅴ），芹菜素-7-O-β-D-
葡萄糖苷（Ⅵ），木犀草素-4’-O-β-D-葡萄糖苷（Ⅶ）和木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷（Ⅷ）。结论 化合物Ⅰ～Ⅷ均为首次
从该植物中分得。
关键词：猪殃殃；黄酮类；化学成分
中图分类号：R284.1 文献标识码：A 文章编号：1001-2494(2009)19-1475-03
Studies on Flavonoids from Galium aparine
CAI Xiao-mei, YANG Juan*, RAO Qiong-juan（Key Laboratory of Chemistry for Natural Products of Guizhou Province and
Chinese Academy of Sciences, Guiyang 550002, China）
ABSTRACT：OBJECTIVE To separate and identify the flavonoids from the whole plant of Galium aparine L.var tenerum
（Gren. Et Godr.）Rebb. METHODS The column chromatography（including silica gel， C18 reverse-phase silica gel，polyamide
and Sephadex LH-20）was used to separate constituents. The structures were elucidated by MS, 1H-NMR and 13C-NMR spectral data.
RESULTS Eight compounds were isolated and identified as chrysoeriol（I）, apigenin（Ⅱ）, luteolin（Ⅲ）, quercetin（Ⅳ）,
chrysoeriol-7-O-β-D-glucoside （ Ⅴ ） , apigenin-7-O-β-D-glucoside （ Ⅵ ） , luteolin-4′-O-β-D-glucoside （ Ⅶ ） and
luteolin-7-O-β-D-glucoside（Ⅷ）. CONCLUSION CompoundⅠ-Ⅷ were isolated from Galium aparine for the first time.
KEY WORDS：Galium aparine.; flavonoids; chemical constituents

猪殃殃[Galium aparine L.var tenerum （Gren.
Et Godr.）Rebb.]又名锯锯草，活血草，是茜草科拉
拉藤属小草本。据说猪食之则病，故名猪殃殃，多
生于荒地、菜园、路旁、田边土壤肥沃处，分布于
我国南北各省区。具有清热利尿、凉血解毒、消肿
的功用。民间用于治疗感冒，牙龈出血，急、慢性
阑尾炎，泌尿系统感染，痈疖肿毒，跌打损伤等[1]。
猪殃殃同时在民间又常作为一种田间恶性杂草被
除去。因此为更好地开发利用该资源，我们对该植
物化学成分进行了较为系统的研究，从中分离得到
8 个黄酮类化合物：柯伊利素（I），芹菜素（Ⅱ），
木犀草素（Ⅲ），槲皮素（Ⅳ），柯伊利素-7-O-β-D-
葡萄糖苷（Ⅴ），芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷（Ⅵ），
木犀草素-4′-O-β-D-葡萄糖苷（Ⅶ）和木犀草素-
7-O-β-D-葡萄糖苷（Ⅷ）。化合物 I~Ⅷ均为首次从该
植物中分得。

1 仪器与材料
Varian INOVA-400 型核磁共振仪（TMS 为内
标）；GC-MS5973 型气相色谱-质谱联用仪（美国
HP 公司）；Sephadex LH-20（Pharmacia）；反相硅
胶填料（YMC GEL ODS-A，日本 YMC 公司），柱
层析用聚酰胺粉（100～200 目，台州市路桥四甲生
化塑料厂），薄层色谱用硅胶（G60，GF-254）及柱
层析用硅胶（200～300 目）（青岛海洋化工集团）。
药材购自贵州省贵阳市万东桥药材市场，经贵阳中
医学院孙庆文副教授鉴定为拉拉藤属植物猪殃殃
[Galium aparine L.var tenerum （Gren. Et Godr.）
Rebb.]

2 提取与分离
猪殃殃干燥全草 40 kg，粉碎，用体积分数 95%
工业乙醇加热回流浸提 4 次，每次 3h，浓缩得总浸
膏。浸膏加适量水混悬，依次以石油醚、氯仿、乙
酸乙酯、正丁醇萃取。乙酸乙酯部分（285 g）经硅
胶柱层析，以氯仿-甲醇梯度洗脱，合并相同流分，
得到 7 个部分。第 4 部分经硅胶柱层析，用石油
醚-丙酮梯度洗脱后，再经过 Sephadex LH-20 凝胶
Chin Pharm J，2009 October，Vol. 44 No. 19 中国药学杂志 2009 年 10 月第 44 卷第 19 期 ·1476·
和 C18 反相硅胶柱层析反复纯化得到化合物Ⅰ（28
mg），Ⅱ（167 mg），Ⅲ（1 022 mg），Ⅳ（96 mg）。
第 5 部分经 C18 反相硅胶柱层析，以甲醇-水梯度洗
脱，合并相同流分，得到 F1，F2，F3 部分。F2经聚
酰胺柱色谱分离，丙酮-水梯度洗脱，再经 Sephadex
LH-20 凝胶柱层析反复纯化得到化合物Ⅴ（43 mg），
Ⅵ（57 mg），Ⅶ（267 mg）。F3经硅胶柱层析，用
氯仿-甲醇梯度洗脱，再经 Sephadex LH-20 凝胶和
C18 反相硅胶柱层析纯化得到化合物Ⅷ（405 mg）。

3 结构鉴定
化合物Ⅰ：黄色粉末，mp>300 ℃，TLC 紫外
灯下显色，喷 AlCl3 有黄色荧光，提示可能为黄酮。
EI-MS 给出分子离子峰 m/z：300（M+，100），碎
片峰：257，229，153，133。1H-NMR（400 MHz，
DMSO-d6）δ：12.97（1H，5-OH），10.84（1H，7-OH），
10.01（1H，4′-OH），7.54（2H，H-2′，6′），6.91（1H，
H-5′），6.87（1H，H-3），6.50（1H，H-8），6.18（1H，
H-6），3.87（3′-OMe）； 13C-NMR（100 MHz，
DMSO-d6）δ：181.8（C-4），164.2（C-7），163.7
（C-2），161.5（C-9），157.3（C-5），150.7（C-3′），
148.0（C-4′），121.5（C-6′），120.4（C-1′），115.8
（C-5′），110.1（C-2′），103.7（C-3），103.2（C-10），
98.8（C-6），94.1（C-8），56.0（3′-OCH3）。其波谱
数据与文献[2]报道的柯伊利素（chrysoeriol）一致。
化合物Ⅱ：淡黄色粉末，mp>300 ℃，TLC 紫
外灯下显色，喷 AlCl3 有黄色荧光，提示可能为黄
酮。EI-MS 出现分子离子峰 m/z：270（M+，100），
碎片峰：242，153，121。1H-NMR（400 MHz，
DMSO-d6）δ：12.95（1H，5-OH），7.92（2H，d，
J = 8.8 Hz，H-2′，6′），6.93（2H，d，J = 8.8 Hz，
H-3′，5′），6.78（1H，s ，H-3），6.50（1H，d，J =2.0
Hz，H-8），6.20（1H，d，J =1.2 Hz，H-6）；13C-NMR
（100 MHz，DMSO-d6）δ：181.9（C-4），164.3（C-2），
164.0（C-7），161.6（C-5），161.3（C-4′），157.5
（C-9），128.7（C-2′），128.7（C-6′），121.3（C-1′），
116.2（C-3′），116.2（C-5′），103.8（C-10），103.0
（C-3），99.0（C-6），94.2（C-8）。其波谱数据与
文献[3]报道的芹菜素（apigenin）一致。
化合物Ⅲ：黄色粉末，mp>300℃，TLC 紫外
灯下显色，喷 AlCl3 有黄色荧光，提示可能为黄酮。
EI-MS m/z：286（M+，100），258，229，153，134。
1H-NMR（400 MHz，DMSO-d6）δ：7.41（1H，H-6′），
7.39（1H，H-2′），6.88（1H，d，J=7.6 Hz，H-5′），
6.66（1H，s，H-3），6.44（1H，brs，H-8），6.18
（1H，brs，H-6）；13C-NMR （100 MHz，DMSO-d6）
δ：181.7（C-4），164.3（C-7），163.9（C-2），161.5
（C-9），157.3（C-5），149.8（C-4′），145.8（C-3′），
121.4（C-6′），119.0（C-1′），116.0（C-5′），113.3
（C-2′），103.6（C-10），102.8（C-3），98.9（C-6），
93.9（C-8）。其波谱数据与文献[2]报道的木犀草素
（luteolin）一致。
化合物Ⅳ：黄色粉末，mp>300 ℃，TLC 紫外
灯下显色，喷 AlCl3 有亮黄色荧光，提示可能为黄
酮。EI-MS 出现分子离子峰 m/z：302（M+，100），
碎片峰：273，257，245，229，153，137，128。1H-NMR
（400 MHz，DMSO-d6）δ：12.48（1H，5-OH），
10.77（1H，7-OH），9.60 (1H，3′-OH)，9.36 ( 2H，
br s，3-OH，4′-OH)，7.66（1H，d，J =1.6 Hz，H-2′），
7.53（1H，dd，J=2.0，8.8 Hz，H-6′），6.87（1H，
d，J=8.8 Hz，H-5′），6.39（1H，d，J = 1.6 Hz，H-8），
6.17（1H，d，J=2.0 Hz，H-6）；13C-NMR（100 MHz，
DMSO-d6）δ：175.9（C-4），163.9（C-7），160.8
（C-9），156.2（C-5），147.7（C-4′），146.8（C-2），
145.1（C-3′），135.8（C-3），122.0（C-1′），120.0
（C-6′），115.6（C-5′），115.1（C-2′），103.0（C-10），
98.2（C-6），93.4（C-8）。其波谱数据与文献[4]报道
的槲皮素（quercetin）一致。
化合物Ⅴ：黄色粉末，mp 220~221 ℃，TLC
紫外灯下显色，喷 AlCl3 有黄色荧光，提示可能为
黄酮。EI-MS m/z：300 (100)，257，229，153，133。
1H-NMR（400 MHz，DMSO-d6）δ：12.96 （1H，
5-OH），10.02（1H，4′-OH），7.58（2H，H-2′，6′），
6.98（1H，H-3），6.94（1H，H-5′），6.86（1H，
H-8），6.44（1H，H-6），5.06（1H，Glucose-H1），
3.71-3.17（Glucose H2-H6），3.88（3′-OMe）；13C-NMR
（100 MHz，DMSO-d6）δ：182.1（C-4），164.2（C-7），
163.0（C-2），161.1（C-5），157.0（C-9），151.0（C-3′），
148.1（C-4′），121.4（C-6′），120.5（C-1′），115.8
（C-5′），110.3（C-2′），105.4（C-3），103.5（C-10），
99.5（C-6），95.1（C-8），56.0（3′-OCH3）；glucose
δ：100.0（C-1′′），77.3（C-5′′），76.5（C-3′′），73.2
（C-2′′），69.6（C-4′′），60.6（C-6′′）。其波谱数据
与文献 [2] 报道的柯伊利素 -7-O-β-D- 葡萄糖苷
（chrysoeriol-7-O-β-D-glucoside）一致。
化合物Ⅵ：黄色粉末，mp 226~228 ℃，TLC
紫外灯下显色，喷 AlCl3 有黄色荧光，提示可能为
黄酮。1H-NMR（400 MHz，DMSO-d6）δ：12.95
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（1H，5-OH），10.41（1H，4′-OH），7.95（2H，d，
J=8.8 Hz，H-2′，6′），6.93（2H，d，J=8.8 Hz，H-3′，
5′），6.86（1H，s，H-3），6.82（1H，s，H-8），6.43
（1H，d，J=2.0 Hz，H-6）；5.07 （1H，d，J =7.6 Hz，
glucose H1），3.72-3.16（glucose H2-H6）。13C-NMR
（100 MHz，DMSO-d6）δ：182.0（C-4），164.3（C-2），
163.0（C-7），161.4（C-5），161.1（C-4′），157.0 （C-9），
128.7（C-2′），128.7（C-6′），121.0（C-1′），116.0
（C-3′），116.0（C-5′），105.4（C-10），103.1（C-3），
99.9（C-6），94.9（C-8）；glucose δ：99.5（C-1″），
77.2（C-5′），76.4（C-3″），73.1（C-2″），69.6（C-4″），
60.6（C-6″）。EI-MS m/z：270（M+，100），242，
153，121。其波谱数据与文献 [5]报道的芹菜素 -
7-O-β-D-葡萄糖苷（apigenin-7-O-β-D-glucoside）一
致。
化合物Ⅶ：黄色粉末，mp 240~243 ℃，TLC
紫外灯下显色，喷 AlCl3 有黄色荧光，提示可能为
黄酮。EI-MS 显示 m/z：286（100），碎片峰：258，
229，153。1H-NMR（400 MHz，DMSO-d6）δ：12.89
（1H，5-OH），6 个芳香质子：7.51（1H，H-2′），
7.48（1H，H-6′），7.22（1H，H-5′），6.81（1H，
H-3），6.48（1H，H-8），6.19（1H，H-6），4.88（1H，
glucose H1），3.73-3.16（glucose H2-H6）；13C-NMR
谱给出 21 个碳信号，其中 6 个为葡萄糖碳信号。δ：
181.8（C-4），164.4（C-2），163.2（C-7），161.5（C-5），
157.4（C-9），148.6（C-4′），147.0（C-3′），124.7
（C-1′），118.6（C-6′），116.0（C-5′），113.6（C-2′），
104.0（C-10），103.8（C-3），99.0（C-6），94.1（C-8）；
glucose δ：101.2（C-1″），77.3（C-5″），75.9（C-3″），
73.3（C-2″），69.8（C-4″），60.7（C-6″）。根据以
上波谱数据分析，该化合物为木犀草素葡萄糖苷。
由 13C-NMR 谱上的苷化位移可以判断该化合物 O-
糖苷中糖在苷元母核上的连接位置在 C-4′，上述波
谱数据与文献[6]报道的木犀草素-4′-O-β-D-葡萄糖
苷（luteolin-4′-O-β-D-glucoside）一致。
化合物Ⅷ：黄色粉末，mp 257~259 ℃，TLC
紫外灯下显色，喷 AlCl3 有黄色荧光，提示可能为
黄酮。ESI-MS m/z：471[M+Na]+，449 [M+H]+。
1H-NMR（400 MHz，DMSO-d6）δ：12.98（1H，
5-OH），6 个芳香环质子 δ 7.45（1H，dd，J=2.0，
8.4 Hz，H-6′），7.41（1H，d，J =2.4 Hz，H-2′），
6.89（1H，d，J=8.4 Hz，H-5′），6.78（1H，d，J=2.0
Hz，H-3），6.75（1H，s，H-8），6.43（1H，d，J=2.0
Hz，H-6）和 5.08（1H，glucose H1），3.71-3.17（glucose
H2-H6）；13C-NMR （100 MHz，DMSO-d6）δ：181.9
（C-4），164.5（C-2），163.0（C-7），161.2（C-5），
157.0（C-9），150.1（C-4′），145.9（C-3′），121.3
（C-1′），119.2（C-6′），116.0（C-5′），113.6（C-2′），
105.4（C-10），103.2（C-3），99.6（C-6），94.7（C-8）；
glucose δ：99.9（C-1″），77.2（C-5″），76.4（C-3″），
73.1（C-2″），69.5（C-4″），60.6（C-6″）。其波谱
数据与文献 [7]报道的木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷
（luteolin-7-O-β-D-glucoside）一致。

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（收稿日期：2009-01-12）


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