全 文 ：第15卷第1期
Vol.15 No. 1
2009年 1月
January.2009
中 医 药 导 报
Cuiding Journal of Traditional Chinese Medicine and Pharmacy
大叶钩藤 [Uncaria macrophylla Wall.]为茜草科钩藤属植
物，广泛分布于我国南方各省，为常用中药。自古用作清热平
肝，息风镇惊药。临床多用于治疗头晕目眩、惊痫抽搐、全身
麻木等心血管和神经系统疾病。现已成为治疗高血压方剂中
常用药物[1]。2005年版《中国药典》规定钩藤为茜草科植物钩
藤[Uncaria rhynchophylla(Miq.) Jacks.]、华钩藤[U.sinensis(Oliv.)
Havil.]、大叶钩藤[U.macrophylla Wall.]、毛钩藤[U.hirsute Hav－
il.]、无柄果钩藤[U.sessilifructus Roxb.]的干燥带钩茎枝。人们
对该属植物中的钩藤[Uncaria rhynchophylla(Miq.) Jacks.]进行
了大量研究，但对大叶钩藤的化学成分研究甚少，为明确大
叶钩藤药理作用的物质基础及进一步挖掘其药用潜能，我们
对其化学成分进行了初步系统研究，从该植物的氯仿萃取总
碱中分离得到了6个生物碱类化合物，它们分别为柯诺辛碱
（1）、柯诺辛碱B（2）、异去氢钩藤碱（3）、异钩藤碱（4）、去氢钩
藤碱（5）、钩藤碱（6），结构式见图1。
1 仪器与材料
熔点用 XRC—1 显微熔点仪 (四川大学科仪厂制造) 测
定, 温度计未校正; 红外光谱用 Nicolet PROTEGE460 光谱仪
测定, 溴化钾压片; 紫外用 GBC Cintra 20 UV Spectrometer 在
甲醇溶液中测定; 核磁共振 Bruker AM—400/600 型核磁共
振仪测定, TMS为内标; ESIMS 在 HP—1100 LC/ MS 上测定。
柱色谱用硅胶（200-300目)、薄层色谱用硅胶(10-40 μm)均为
青岛海洋化工厂生产。碘化铋钾（Dragendarff）试剂作喷雾显
色剂。大叶钩藤于2006年8月采自广东省云浮市，由广东药学
院中药学院曾常青副教授鉴定为大叶钩藤 [Uncaria macro－
phylla Wall.]。
图1 化合物1-6的化学结构
大叶钩藤生物碱类化学成分研究
郑嘉宁1，王定勇2
（1. 广东省中医院，广东 广州 510120；2. 广东药学院药科学院，广东 广州 510006）
[摘要] 目的：研究大叶钩藤生物碱部分的化学成分。方法：用氯仿提取及柱色谱等方法进行分离，波谱法鉴定结构。结果：
从大叶钩藤生物碱部分分离并鉴定了6个生物碱类化合物，其结构分别为柯诺辛碱（1）、柯诺辛碱B（2）、异去氢钩藤碱（3）、异钩
藤碱（4）、去氢钩藤碱（5）、钩藤碱（6）。结论：柯诺辛碱为大叶钩藤生物碱部分的主要化学成分；异去氢钩藤碱、去氢钩藤碱为首
次从该植物中分离得到。
[关键词] 大叶钩藤；生物碱；柯诺辛碱
[中图分类号] R284.1 [文献标识码] A [文章编号] 1672-951X（2009）01-0080-03
Study on Alkaloid Constituents in Uncaria Macrophylla
ZHENG Jia-ning1，WANG Ding-yong2
(1. Department of Pharmacy, Guangdong Provincial Hospital of TCM, Guangzhou 510120 Guangdong China;
2. College of Pharmacy, Guangdong Pharmaceutical University, Guangzhou 510006, Guangdong China)
[Abstract] Objective：To study the alkaloid constituents of the Uncaria macrophylla Wall.. Method：The plant was extracted
by chloroform. The chemical constituents were separated and repeatedly purified by methods of chromatography, and their
structures were elucidated by UV, IR, MS and NMR.Result：Six alkaloids were obtained and they were identified as corynoxine
(1), corynoxine B(2), isocorynoxeine(3), isorhynchophylline(4), corynoxeine(5) and rhynch - ophylline(6). Conclusion：Corynoxine
was the main component in the alkaloid fraction of Uncaria macrophylla Wall.；Isocorynoxeine and corynoxeine were isolated
from the Uncaria macrophylla Wall. for the first time.
[Key Words] Uncaria macrophylla Wall.；Alkaloids；Corynoxine







 

 


 


1 (7R , 20S) -C H C H
2 (7S , 20S) -CH CH
3 (7R , 20R ) -C H=C H
4 (7R , 20R ) -C H CH
5 (7S , 20R) -C H=C H
6 (7S , 20R) -C H CH




10


R ( -C

C

) R( -C

C

)
·方药研究·
80
DOI:10.13862/j.cnki.cn43-1446/r.2009.01.034
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2 提取与分离
大叶钩藤枝叶细干粉5 kg用95%乙醇冷浸24 h，渗漉提
取3次，减压回收乙醇得浸膏650 g，用3%HCl溶液溶解过滤，
滤液用氨水中和至pH 9-10，然后用氯仿萃取5次，回收氯仿
得生物总碱20.5 g。总生物碱中性氧化铝柱层析，石油醚-丙
酮梯度洗脱，氯仿与丙酮混合溶剂重结晶，得6个生物碱，分
别为：柯诺辛碱（1）、柯诺辛碱 B（2）、异去氢钩藤碱（3）、异钩
藤碱（4）、去氢钩藤碱（5）、钩藤碱（6），其质量分别为：188、
46、15、34、13、32 mg。
3 结构鉴定
化合物 1：白色针状晶体，mp 155.0 ℃-157.0 ℃。Dragen－
darff 试验显橙色。ESI-MS (m/z): 383.1 [M-H]-。UV(MeOH)λmax
nm: 210, 240, 286。IRνmax (KBr) cm-1: 3170, 3060, 3020, 2930,
2778, 1700, 1615, 1243, 753。1HNMR (400 MHz, CDCl3) δ
ppm: 9.02 (1H, s, NH-1), 2.37 (1H, dd, J=11.4, 2.7 Hz, H-3),
3.21 (1H, m, H-5b), 2.42 (1H, ddd, J=8.7, 8.7, 8.7 Hz, H-5a),
2.35 (1H, dd, J=9.4, 2.0, H-6b), 2.02 (1H, m, H-6a), 7.44 (1H,
d, J=7.3 Hz, H-9), 7.02 (1H, ddd, J=7.5, 7.5, 0.9 Hz, H-10),
7.15 (1H, ddd, J=7.7, 7.7, 1.0 Hz, H-11), 6.88 (1H, d, J=7.7
Hz, H-12), 1.80 (1H, ddd, J=12.9, 2.7, 2.7 Hz, H-14b), 2.76
(1H, dt, J=13.3, 3.6 Hz, H-15), 7.20 (1H, s, H-17), 0.85 (1H, t,
J=7.3 Hz, H-18), 1.65 (1H, m, H-19b), 1.05 (1H, m, H-19a),
1.48 (1H, brd, J=11.3 Hz, H-20), 3.17 (1H, dd, J=7.6, 2.1 Hz,
H -21b), 2.15 (1H, dd, J =11.1, 2.1 Hz, H -21a), 3.57 (-
COOCH3, s), 3.49 (-OCH3, s)。13CNMR (CDCl3)数据见表1。与文
献[2]报道的柯诺辛碱一致。
化合物 2：浅黄色晶体，mp 163.0 ℃-164.0 ℃。Dragen－
darff 试验显橙色。ESI-MS(m/z): 383.1 [M-H]-。UV(MeOH)λmax
nm: 209, 242, 286。IRνmax (KBr) cm-1: 3234, 3080, 3048, 2935,
2870, 2860, 1650, 1610, 1240, 780。1HNMR (400 MHz, CDCl3)
δ ppm: 9.05 (1H, s, NH-1), 2.39 (1H, dd, J=11.4, 2.7 Hz, H-
3), 3.20 (1H, m, H-5b), 2.43 (1H, m, H-5a), 2.30 (1H, m, H-
6b), 2.01 (1H, dd, J=11.0, 2.7 Hz, H-6a), 7.30 (1H, d, J=7.3
Hz, H-9), 6.98 (1H, ddd, J=7.5, 7.5, 0.9 Hz, H-10), 7.16 (1H,
ddd, J=7.7, 7.7, 1.1 Hz, H-11), 6.87 (1H, d, J=7.7 Hz, H-12),
1.90 (1H, m, H-14b), 2.66 (1H, dt, J=13.2 Hz, H-15), 7.30
(1H, s, H-17), 0.83 (1H, t, J=7.4 Hz, H-18), 1.80 (1H, m, H-
19b), 1.15 (1H, m, H-19a), 1.46 (1H, m, H-20), 3.18 (1H, dd,
J=7.8, 2.4 Hz, H-21b), 2.16 (1H, dd, J=11.2, 2.4 Hz, H-21a),
3.70(-COOCH3, s), 3.50(-OCH3, s)。13CNMR (CDCl3)数据见表1。
与文献[2]报道的柯诺辛碱B一致。
化合物 3：白色粉末，mp 172.0 ℃-174.0 ℃。Dragendarff
试验显橙色。ESI-MS(m/z): 381.3 [M-H]-。UV(MeOH)λmax nm:
209, 245, 283。IRνmax (KBr) cm -1: 3418, 1710, 1638, 1624,
1235, 920。1HNMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 8.10 (1H, s, 1-
NH), 7.50 (1H, d, J=6.6 Hz, H-9), 7.25 (1H, s, H-17), 7.18
(1H, m, H-11), 7.08 (1H, t, J=7.1 Hz, H-10), 6.90 (1H, d, J=
7.4 Hz, H-12), 5.55 (1H, m, H-19), 4.94 (2H, m, H-18), 3.70
(3H, s, OCH3), 3.56 (3H, s, COOCH3), 3.30 (1H, m, H-3), 3.23
(1H, d, J=7.8 Hz, H-15), 2.85 (1H, m, H-20), 2.55-3.20 (4H,
m, H-5a, 5b, 21a, 21b), 2.08-1.96(2H, m, H-6a, 6b), 1.47 (1H,
d, J=11.9 Hz, H-14b), 1.08 (1H, d, J=11.2 Hz, H-14a)。13CN－
MR (CDCl3)数据见表1。与文献[3]报道的异去氢钩藤碱一致。
化合物 4：白色粉末，mp 152.5 ℃-154.0 ℃。Dragendarff
试验显橙色。ESI-MS(m/z): 383.2[M-H]-。UV (MeOH)λmax nm:
206, 250, 282。IRνmax(KBr) cm-1: 3422, 1706, 1636, 1618, 1245。
1HNMR (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 8.10 (1H, s, NH-1), 7.42
(1H, s, H-9), 7.22 (1H, s, H-17), 7.18 (1H, t, J=7.5 Hz, H-11),
7.02 (1H, m, H-10), 6.87 (1H, d, J=7.5 Hz, H-12), 3.73 (3H, s,
OCH3), 3.55 (3H, s, COOCH3), 3.34 (1H, dd, J=3.7, 11.0 Hz,
H-21b), 3.29 (1H, dd, J=1.5, 8.5 Hz, H-5b), 2.51 (1H, dd, J=
8.5 Hz, 17.3 Hz, H-5a), 2.41 (1H, dd, J=1.5, 8.8 Hz, H-6b),
2.09 (1H, dd, J=4.2, 8.8 Hz, H-6a), 1.78 (1H, t, J=11.0 Hz, H-
21a), 1.49 (1H, d, J=11.9 Hz, H-14b), 1.10 (1H, d, J=11.2 Hz,
H-14a), 0.82 (3H, t, J=7.3 Hz, H-18)。13CNMR (CDCl3)数据见
表1。与文献[4]报道的异钩藤碱一致。
化合物 5：白色粉末，mp 204.5 ℃-206.0 ℃。Dragendarff
试验显橙色。ESI-MS(m/z): 381.1 [M-H]-。UV(MeOH)λmax nm:
208, 252, 280。IRνmax (KBr) cm -1: 3420, 1705, 1635, 1615,
1240, 915。1HNMR (600 MHz, CDCl3) δ ppm: 7.95 (1H, s, 1-
NH), 7.24 (1H, s, H-17), 7.22 (1H, d, J=7.5 Hz, H-9), 7.17
(1H, t, J=7.5 Hz, H-11), 7.05 (1H, t, J=7.5 Hz, H-10), 6.84
(1H, d, J=7.4 Hz, H-12), 5.52 (1H, m, H-19), 4.95-3.17 (2H,
m, H-18), 3.72 (3H, s, OCH3), 3.64 (3H, s, COOCH3), 3.38 (1H,
t, J=8.0 Hz, H-3), 3.26 (1H, dd, J=3.8, 10.7 Hz, H-15), 3.02
(1H, m, H-20), 2.55-2.41 (3H, m, H-5a, 5b, 21b), 2.31 (1H, d,
J=9.7 Hz, H-21a), 2.06-1.98 (2H, m, H-6a, 6b), 1.88 (1H, m,
H-14b), 1.25(1H, t, J=10.9 Hz, H-14a)。13CNMR (CDCl3)数据见
表1。与文献[5]报道的去氢钩藤碱一致。
化合物 6：白色粉末，mp 202.0 ℃-203.0 ℃。Dragendarff
试验显橙色。ESI-MS(m/z): 383.2[M-H]-。UV (MeOH)λmax nm:
206, 248, 280。IRνmax (KBr) cm-1: 3410, 3040, 2940 2785, 1723,
1700, 1630, 1610, 1238, 745。1HNMR (400 MHz, CDCl3) δ
ppm: 9.06 (1H, s, NH-1), 7.28 (1H, d, J=7.1 Hz, H-9), 7.31
(1H, s, H-17), 7.15 (1H, ddd, J=7.6, 7.6, 1.0 Hz, H-11), 7.02
(1H, ddd, J=7.4, 7.4 0.9 Hz, H-10), 6.84 (1H, d, J=7.6 Hz, H-
12), 3.74 (3H, s, OCH3), 3.56 (3H, s, COOCH3), 3.25 (1H, dd,
J=3.8, 12.0 Hz, H-21b), 3.22 (1H, m, H-5b), 2.45 (1H, dd, J=
7.8, 2.2 Hz, H-5a), 2.36 (1H, dd, J=7.8, 4.4 Hz, H-6b), 1.97
(1H, m, H-6a), 1.62 (1H, t, J=10.6 Hz, H-21a), 1.94 (1H, m,
H-14b), 0.95 (1H, m, H-14a), 0.79 (3H, t, J=7.3 Hz, H-18)。13CNMR
(CDCl3)数据见表1。与文献[2]报道的钩藤碱一致。
（下转第86页）
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表 1 化合物1-6的13CNMR数据（CDCl3, δ ppm）
C 1b 2b 3a 4b 5a 6b
2 182.2 181.3 182.3 180.8 181.2 180.6
3 73.5 77.6 74.5 72.6 75.0 76.8
5 53.8 55.6 56.5 54.6 54.9 55.5
6 34.8 35.1 38.0 36.5 34.6 35.4
7 57.2 56.4 59.2 57.2 56.6 56.8
8 133.9 135.2 136.4 135.0 133.7 135.6
9 124.9 124.2 126.2 125.3 123.5 124.2
10 122.0 122.3 124.9 122.6 122.4 122.9
11 128.1 128.3 129.2 127.4 127.9 128.6
12 109.6 109.5 111.9 109.5 109.3 109.5
13 140.0 142.9 142.2 139.8 139.8 142.8
14 25.4 26.3 30.1 28.7 28.8 31.1
15 39.1 40.8 40.1 37.6 38.6 38.9
16 111.8 112.6 114.5 112.9 111.7 112.8
17 161.2 161.3 162.0 159.4 159.8 160.8
18 12.8 13.2 117.9 11.0 115.3 11.6
19 19.6 19.9 142.5 24.5 140.9 24.9
20 40.5 41.6 45.1 38.3 42.7 40.2
21 54.6 55.3 63.8 59.0 61.2 58.6
22 169.2 169.0 170.8 169.1 168.8 169.4
-COOCH3 52.3 51.6 53.5 50.9 51.2 51.2
- OCH3 61.2 61.9 61.4 61.3 58.7 61.9
注：a：在400MHz NMR仪上测试；b：在600MHz NMR仪上测
试。
4 讨 论
大叶钩藤为中医临床的常用中药，在我国药源丰富，广
东省粤西北地区分布较多。而且，根据药理研究发现，钩藤
碱和异钩藤碱有较强的降压作用，以及对心脏和中枢神经
系统的影响等多种药理活性，钩藤总碱还有较强的逆转肿
瘤细胞多药耐药的作用 [6]。因此，有必要对大叶钩藤进行开
发性研究，使其发挥更大的作用，创造更大的价值。
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（上接第81页）
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