全 文 ：植物资源与环境 19 9 3, 2 ( 3 ) : 6 1~ 6 2
J次护加之oj P勿耐 凡~ 哪 口耐 枷柳伽概耐
骨缘当归的化学成分 ’
叶锦生 王年鹤 张涵庆 袁昌齐
(江苏省植物研究所 , 南京 2 1 0 0 1 4 )
T h e e h e m lca l
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2 1 0 0 1 4 )
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Pt e r y x i n by m ea
n s o f PM R a n d o n e P h y t O ` t e r o l w a s i d e n t i f l e d as 卜 is t os et r o l ·
关扭词 伞形科 ; 骨缘当归 ; 脂肪酸 , 香豆素 ; 植物幽醉
eK y w
o r山 U m be l业 r ae ; 南峥或如 娜之梅户朋叨户山 v ar . 州泌蕊 Y u an et S h a n ; f a t t y a c id , c o u r n a t in ;
Phy t
o s t e r o l
骨缘当归 月叩成吻蒯如户朋娇户咖 va r . 多卫如勿 Y au n et S h e n , 别名 : 山菜本 、 野芹菜 (江苏 ) , 仅分布于江苏
和浙江 。 在江苏镇江等地用干燥全草作山菜本入药 〔 ,〕 , 其化学成分未见报道 。
样品采自江苏省句容县 。将干根磨粉 , 提取物经中性氧化铝层析 , 根据色谱及光谱鉴定为两种脂肪酸 、四
种 已 知 香 豆 素 和 一 种 植 物 幽 醉 即 : 正 葵 酸 ( n 一 ca rP ic ac id ) 、 月 桂 酸 ( la ur ic a icd ) 、 骨 缘 当 归 素
( ca r t i l a以n o m a r口n “ in ) . 奋 、 蝉翼素 ( p t e r y x i n ) 、 白花前胡素 F ( p r ae r u pot r in F ) 、佛手柑内酷 (姗 , p et n )及 卜谷街醉
(卜 ia t喊 e r ol ) 。
实 验 部 分
K of ler 显微熔点测定仪 ; 未校正 , 岛津 IR 一 2 7G 型红外光谱仪 , EJ O L D 3 0 型质谱仪 , va r运 n x -L 30 O核磁
共振仪 , G c 一 S A 型气相色谱仪 。
1
. 提取分离 取生药干根粉 4 40 0 9 , 以石油醚 ( 6 0 ~ 90 ℃ )热提 , 得浸膏 145 9 , 以中性氧化铝 ( 1 : 2) 柱层
析 , 用石油醚及石油醚 一醋酸乙醋 (分别为 9 : 1与 8 : 2) 依次洗脱 。
2
. 鉴定
( l) 石油醚洗脱得油状物 , 薄层层析在紫外灯下呈兰色荧光点 , 碘蒸气显棕色 , 进行气相层析 , 仪器条
件 : F I D 鉴定器 , 3 m x 3 m m 不锈钢柱 , 固定液 1 5肠 DE G s , 担体 C h r o m咖 r b w , ^ N c M os ( 6 0~ 8 0 ) , 载气为
氮气 , 流速 组0 m l / m i n , 氢气流速 5 0 m z /m in , 空气流速 6 0 0 m l / m in , 汽化室温度 2 5 0 ℃ , 柱温 1 8 0 ℃ , 灵敏度
l 。“ x s , c 一 R 6 A 数据处理机计算结果 。 由气相色谱结果可知该油状物为正葵酸 ( n 一 ca rP ic ac id )与月桂酸 (L au icr
a e sd )的混合物 , 其保留时间分别为2 . 6 2 m i n 和 3 . 3 7 m in , 含量分别为5 9 . 8 1%和 4 0 . 1 8 % 。
(2 ) 石油醚 :醋酸乙醋 (9 : 1) 洗脱得佛手柑内醋 be r ga p et n 和 卜谷幽醇 (卜 ist 欧 r ol ) 。
收稿 日期 19 9 2一 12一 2 5
· 国家自然科学基金资助课题
” 与日本大阪药科大学小泽贡先生等从 月砚卯己比。 翻眺初h 那曰 分到的 Y N 一 1为同一化合物
2 6植 物 资 源 与 环 境 2卷
a 佛手柑内酩 :薄层层析 ( l% c Mc 硅胶 G板 ) , 在紫外灯下呈黄绿色荧光 , 与标准品 fR值相 同 。 展开
为 石油醚 , 醋酸 乙酷 ( l : 1 ) , 显色剂为碘蒸气 , 显淡黄色 。 ’ H N M R 6 p p m : 8一 5 ( I H , d , J 一 1 o H : , e 、 一 H ) ,
7
.
5 9 ( I H
,
d
,
J = ZH z
,
C Z 一 H ) , 7 . 1 4 ( I H , d , C : 一 H ) , 7 . 0 0 ( I H , d , J 一 2 H z , C 3 一 H ) , 6 . 2 6 ( I H , d , J = 10
H z
,
C 3一 H ) , 4 . 2 6 ( 3H , S , C S一 o C H 3 )与文献值一致 〔 2〕 。
b 件谷幽醇 : 薄层层析与标准品 fR值相同 , 1% c M c 硅胶 G 板 , 展开剂为氯仿 :丙酮 ( 8 : 2 ) , 显色剂为
3%磷钥酸乙醇液 , 显色后呈兰绿色斑点 。
( 3) 石油醚 : 醋酸乙醋 ( 8 : 2) 洗脱 :
a 白花前胡素 F : 白色针晶 , 熔点 1 3 0。 ~ 1 3 1℃ , 分子式 C l o H : 。0 6 , I R濡二 e m 一 , : 3 4 0 0 ( 一 o H ) , 2 9 5 0 ( e 一
H )
,
1 7 1 0 ( a
一毗喃和内酷 ) , 1 6 5 0 , 1 6 1 0 , 1 4 9 0 (芳环 C 一 e ) , 1 4 1 0 , 1 3 6 0 , 1 3 0 0 , 1 2 3 0 (芳醚 ) , 1 1 5 0 , 1 1 2 0 ,
1 0 6 0
,
1 0 2 0
,
1 0 0 0
,
9组0 , 8 8 0 , 8 4 0 ( 四取代苯 ) 。 M S m / z : ( M + 3 4 4 ) , 2 4 4 , 2 2 9 (基峰 ) , 2 1 3 , 2 0 1 , 1 9 1 , 1 6 2 , 8 4 。
, H N M R ( C D C 13 ) 6 p p m
:
6
.
2 5 ( d
,
J 一 9 . 6 H z , 3 H ) , 7 . 6 4 ( d , J = 9 . 6 H z , 4 一 H ) , 7 . 3 3 ( d , J 一 8 . OH z , S H ) ,
6
.
8 0 ( d
, J` 8 . 0 H z , 6一 H ) , 1 . 4 1 , 1 . 5 1 ( ( 2` 一双甲基 ) , 5 . 0 6 ( d , J 二 3 . 6 H z , 3 , 一 H ) , 5 . 2 7 ( d , J = 3 . 6 H z , 4` -
H )
,
3
.
6 2 (一 o H ) , 重水交换轻基峰消失 。 1 . 84 ( 3 H , S , 当归酞基中的甲基 ) , 1 . 94 ( 3 H , s , 当归酞基中的甲
基 ) , 6 . 05 ~ 6 . 12 (m , 当归酞基中的烯 H ) , 与文献值一致 〔 3】。 故其结构为 31 一当归酞基一中 一轻基一 31 , 中 一反式一凯
尔酮 ( 3` 一 a n g e l o y l一 4 , 一 h y d r o x y l一 t r a n s 一 k址 l l a e t o n e ) 。
b 骨缘当 归素 : 薄层层析 l( % c M C 硅胶 G 板紫外灯下呈兰紫色荧光 , 碘蒸气显深棕色 。 ’ H N M R
( C l ) C l
s ) 6 p Pm : 1
.
3 8 〔3 H , d , J 二 5 . 4 H z , 一 C H ( 一 0 一 ) 一 C H 3〕 , 1 . 4 4 , 1 . 4 8 〔3 H X Z , S , ( C H 3 ) : C ( 〕 , 1 . 5 8
〔 3 H , S , 一 C ( 一 0 一 ) 一 C H 3〕 , 2 . 1 4 〔3 H , S , 一 〔城二O C H 3 〕 , 3 . 0 8 〔 I H , q , J 一 5 . 4 H z , ) C H ( 一 0 一 ) 一 C H 3〕 ,
5
.
4 1
,
6
.
5 8〔 I H X Z , d , J 二 5 . OH z , 一 0 一 C H 一 C H 一 0 〕 , 6 . 2 7 , 7 . 6 4 , 〔 I H X Z , d , J一 9 . S H z , 一 C H 一 C H 一 〕 ,
6
.
8 4
,
7
.
3 5 〔 I H x Z , d , J 一 8 . 5 H z , 芳氢〕与文献值一致 〔月〕 , 据文献 〔5〕 , 在凯尔酮内醋化合物 ( K h e l l a e t o n e e s t e r )
中 , 一般说来 , 如 . 。 , ~ 2 . 2~ 3 H z 为反式 , 4 . 1~ 5 H z 为顺式 , 据骨缘当归素的 ’ H N M R 3J , . 。,一 5 H z , 故为顺式
体 。 其结构应为31 一环氧当归酞氧 一 41 一乙酞氧 一 3 ` , 甲一顺式一二氢邪篙素 (3 `一 e po xy an ge loy l o xy 一 41 一 ac et ox y 一 31 , 41 一 ics -
d ih y d r o货 se l i n ) 。
。 蝉翼素 : 薄层层析 (1 % C M C 硅胶 G 板 ) , 紫外灯下呈深兰紫荧光 , 碘蒸气显深棕色 。 ’ H N M R ( c cD l 3 )
6 p p m
:
1
.
4 4
,
1
.
4 6 ( S
,
2
` 一
Z X C H 3 )
,
1
.
8 6
,
1
.
9 8 ( d
,
J = 4
.
g H z
, 当归酞基中 Z X C H 3 ) , 6 . 0 2 ( q q , J = 1 . S H z , 当
归酞基中的 I H ) , 2 · 0 9 ( s , 乙酞基中的 C H 3 , 5 . 3 4 ( d , J 二 5 H z , 3` 一H ) , 6 . 6 3 ( d , J一 4 . 5 H z , 」, 一 H ) , 6 . 2 0 ( d , J
~ 5
.
5 H z
,
3 H )
,
7
.
5 8 ( d
, J = 9
.
6 H z
,
4
一
H )
,
7
.
3 6 ( d
,
J 二 6 . 9 H z , 5一 H ) , 6 . 7 9 ( d , J 一 8 . 7 H z , 6 一 H ) , 与文献值
一致 〔 6〕 。 故其结构应为 3 , 一 乙 酞氧 一 4 `一当归酞 氧 一 3` , 4` 一顺式 一二氢 邪菜素 ( 3 `一 a ce t o x 一 4 `一 a n g e l o y l o x y 一 3` , 4` 一 e i s -
d i h y d r os e se l in )
。
本 仁作曾得到 日本大阪药科大学 M ist gu i K o az w a 教授的指导和 帮助井代为测定核磁图谱 , 红外光谱为本所技术室王翔
燕 同志测定 , 质谱 由江苏省理化测试 中心纪江同志测定 。 在此表示感谢 !
参 考 文 献
南京药学院等 . 19 65 : 江苏药材 志 , 江苏人民出版社 , 南京 . 375 页 .
孙汉董 , 林中文 , 钮芳娣 . 1 9 8 0 : 云南植物研究 2 (2 ) : 2 24 一 2 2 .7
叶锦生 , 张涵庆 , 袁昌齐 . 1 9 8 2 : 南 京中山植物园研 究论文集 , 江苏科学技术出版社 , 南京 . 1 02 ~ 105 页 .
K im u r a Y , H o k u d a
,
K B a ba 以 a l
.
1 9 8 7
: 矛丫. 而 卫掀血” 5 3 ( 6 ) : 5 2 1一 5 2 5 .
G o n z a l e z A G
.
19 7 9 : 尸力州饮 从〕刀 . 1分: 1 0 2 1 .
S e t e k W
,
M M a z u r
e k
.
19 7 2 : L l义〕r D IA 3 5 ( 4 ) : 4 1 9一 4 39 .
(责任编辑 : 管晓春 )