全 文 ：文章编号: 1001-7445( 2008) 02-0148-03
六月雪化学成分研究
韦万兴 ,黄美艳
(广西大学 化学化工学院 ,广西 南宁 530004)
摘要: 从六月雪中分离得到 5个化合物 ,利用波谱等方法鉴定为 5-乙酰基 -6-羟基 -2-异丙烯苯并呋喃 ( 5-
Acetyl-6-hydroxy-2-isopr openy lbenzofuran, 1) ; 5-乙酰基 -6-羟基 -2-丙酮苯并呋喃 ( 5-Acety l-6-h ydro xy-2-
acetonepenylbenzofur an, 2) ;邻苯二甲酸二乙酯 ( Dieth yl Phthalate, 3); β-谷甾醇 (β -sito stero l, 4) ;豆甾醇
( Stigmastero l, 5) ,其中化合物 ( 1) , ( 2) , ( 3)为首次从该植物中分得 .
关键词: 茜草科 ;六月雪 ;化学成分 ; 结构鉴定
中图分类号: R932. 11　　　文献标识码: A
Chemical constituents from Serissa serissoides ( DC. ) druce
WEI Wan-xing, HUANG Mei-yan
( Colleg e o f Chemistry and Chemical Engineering , Guangx i Univ er sity , Nanning 530004, China)
Abstract: Fiv e compounds w ere isola ted f rom Serissa serissoides ( DC. ) Druce. Thei r
st ructures w ere elucida ted on the basis of spectral evidences as 5-Acetyl-6-hydroxy-2-
isopropenylbenzo furan ( 1 ) , 5-Acetyl-6-hydroxy-2-acetonepenylbenzofuran ( 2 ) , Diethyl
Phthalate ( 3) ,β-si to sterol ( 4) , Stigmastero l ( 5) . Compound ( 1) , ( 2) and ( 3) w ere iso lated
f rom Serissa serissoides ( DC. ) Druce for the fi rst time.
Key words: Rubiaceae; Serissa serissoides ( DC. ) druce; chemical consti tuents; st ruct rual
identi fica tion
　　六月雪系茜草科 ( Rubiaceae )白马骨属植物 ,
分布于我国东南部和中部各省区 .具有祛风利湿、
清热解毒等作用 [1 ] ,主治感冒、黄疸型肝炎、肾盂
肾炎、风湿性关节炎、妇女闭经、白带等症 .药理研
究表明六月雪水提取物对四氯化碳、硫代乙酰胺、
扑热息痛所致小鼠实验性肝损伤有明显保护作
用 [2, 3 ] .六月雪乙酸乙酯有明显的抑菌作用 ,它属
于低毒或无毒物质 [4 ] .六月雪各部位提取原液具
有抗肿瘤作用 [5 ] .六月雪适用于水湿停滞之小便
不利、水肿 ,以及湿邪所致之淋证 .浊证、关节疼
痛、黄疸、泄泻、带下、疮疹、湿疹、痰饮等证 [6, 7 ] .
目前对白马骨属植物化学成分的系统研究报
道很少 ,据文献报道仅有 β-谷甾醇、齐墩果酸及其
乙酰化物 .而六月雪是从植物天然资源中开发出
来的药物 ,属于天然药物 ,是药物的一个重要的组
成部分 .天然药物之所以能防病治病 ,其物质基础
在于所含的有效成分 .然而一种天然药物往往含
有结构性质不相同的多种成分 .
为了寻找六月雪实验部分药理的物质基础 ,
进一步开发利用该植物资源 [8 ] ,本文对六月雪的
化学成分进行了研究 ,从中分离得到 5个化合物 ,
分别鉴定为 5-乙酰基 -6-羟基 -2-异丙烯苯并呋喃
( 5-Acetyl-6-hydroxy-2-isopropenylbenzofuran,
1) ; 5-乙酰基 -6-羟基 -2-丙酮苯并呋喃 ( 5-Acetyl-
第 33卷第 2期
2008年 6月
广西大学学报 (自然科学版 )
Jou rnal of Guangxi Univ ersi ty ( Nat Sci Ed )
Vol. 33, No. 2　
Ju ne, 2008　
收稿日期: 2008- 02- 27;修订日期: 2008- 04- 24
基金项目: 国家自然资金项目 ( 30660216) ;广西教育厅科技项目 ( 200507005)
作者简介: 韦万兴 ( 1963- ) ,男 ,广西隆安人 ,广西大学教授 ,博导 ; E-mail: w xwei@ gxu. edu. cn.
DOI : 10. 13624 /j . cnki . i ssn. 1001 -7445. 2008. 02. 022
6-hydroxy-2-acetonepenylbenzofuran, 2) ;邻苯二
甲酸二乙酯 ( Diethyl Phthalate, 3) ; β -谷甾醇 (β-
si to sterol, 4) ;豆甾醇 ( Stigmasterol, 5) ,其中化合
物 ( 1) , ( 2)和 ( 3)为首次从该植物中分得 .
1　实验部分
1. 1　仪器、试剂及药材
所用仪器: X-4型双目镜显微熔点测定仪 (温
度未校正 ) ; Thermo Nicolet N EX US470FT-IR
型红外光谱仪 ( KBr压片 ) ; BRUKER AV ANCE
500型核磁共振波谱仪 ; SHIMADZU GCMS-
QP5050A质谱仪 .所用试剂均为分析纯 .柱色谱
硅胶 (青岛海洋化工厂 )和薄层色谱 硅胶 (烟台
化工研究所 ) , Sephadex LH-20 ( Pharmacia 公
司 ) .药材采于广西南宁市药材市场 ,经鉴定为六
月雪 .标本保存在本实验室 .
1. 2　提取和分离
六月雪全株 10 kg粉碎后 ,用甲醇冷提 3次 ,
每次 5 d. 滤出浸提液 ,减压浓缩得到浸膏
( 412. 5 g ) .浸膏用 1 000 mL热水分散后依次用
石油醚 ( 1 000 mL× 5) ,乙酸乙酯 ( 1 000 mL× 5) ,
正丁醇 ( 1 000 mL× 5)萃取 ,再减压浓缩分别得到
石油醚部位浸膏 ( 59 g ) ,乙酸乙酯部位浸膏
( 103 g ) ,正丁醇部位浸膏 ( 35 g )以及水部位浸膏
( 200 g ) .石油醚部位用乙酸乙酯溶解 ,用 200～
300目的硅胶柱色谱分离 ,石油醚 - 乙酸乙酯梯
度洗脱 ,选择梯度 (石油醚% = 总石油醚 /总洗脱
液 )为 100% , 90% , 80% , 70% , 60% , 40% , 20% ,
0% ,分别等量 500 mL收集洗脱液 ,洗脱液经减压
浓缩 , TLC分析后合并 .化合物 1以石油醚%为
90%的溶剂洗脱并反复重结晶得到的纯品 ,然后
再用 300～ 400目硅胶柱进一步纯化反复重结晶
而得的纯产物 .化合物 4以石油醚%为 80%的溶
剂洗脱并反复重结晶得到的纯样品 .化合物 5以
石油醚%为 70%的溶剂洗脱并合并 ,然后再用 300
～ 400目加压硅胶柱层析进一步纯化 ,以石油醚
∶乙酸乙酯= 3∶ 1的溶剂洗脱 ,再多次反复结晶
所得 .化合物 2, 3是乙酸乙酯部位浸膏经过溶解
后过 200～ 300目硅胶柱并以洗脱剃度为石油醚
∶氯仿= 100∶ 0; 5∶ 1; 2∶ 1; 1∶ 1; 1∶ 2; 1∶ 5; 1
∶ 20; 0∶ 100;然后接着氯仿∶甲醇= 50∶ 1; 20∶
1; 10∶ 1; 5∶ 1; 2∶ 1; 1; 1; 0∶ 1洗脱 ,其中化合物
3是以石油醚∶氯仿= 2∶ 1洗脱得到的粘稠浅黄
色液体 ,这黄色液体再经过多次薄层加压硅胶柱
层析后再经过 Sephadex LH-2反复除杂质后所
得 .化合物 2是以石油醚∶氯仿= 1∶ 1的溶剂比
例洗脱 ,多次重结晶所得 .其中化合物 1( 500
mg ) , 4( 150. 6 mg ) , 5( 15. 6 mg ) .乙酸乙酯部位
分得化合物 2( 35. 6 mg ) , 3( 7. 5 mg ) .
2　结构鉴定
化合物 1　黄色针状晶体 , mp 121～ 122℃
(氯仿 ) , m /z 216 ,分子量为 216,根据 1H NM R,
1 3
C NM R数据可以推测其分子式为 C13 H12O3 ; IR
( KBr ): 3444, 1787, 1652, 1467, 1374, 1329, 1288,
1263, 1141, 890, 832, 795, 659; 1H-NM R ( 500
MHz): 2. 19 ( 3H, s, H-12) , 2. 20( 3H, s, H-14) ,
5. 77 ( 1H, s,α-H-11) , 6. 56 ( 1H, s,β -H-11) , 6. 99
( 1H, s, -O H) , 7. 29( 1H, s, H-3) , 7. 91( 1H, s, H-
7) , 12. 54 ( 1H, s, H-4 ) ; 13C-NMR ( 100 Hz):
19. 156 ( C-12) , 26. 715 ( C-14) , 99. 427 ( C-3) ,
102. 371 ( C-7) , 113. 68 ( C-11) , 116. 861 ( C-9) ,
121. 887 ( C-5) , 123. 450( C-4) , 132. 139 ( C-10) ,
157. 918 ( C-2) , 159. 568 ( C-6) , 161. 598 ( C-8) ,
203. 848( C-13) .化合物 1波谱数据与文献 [9 ]一
致 ,故鉴定化合物 1为 5-乙酰基-6-羟基 -2-异丙烯
苯并呋喃 ( 5-Acetyl-6-hydroxy-2-isopropenylben
zofuran) .结构如图 1所示 .
图 1　 5-乙酰基-6-羟基-2-异丙烯苯并呋喃
Fig. 1　 5-Acetyl-6-hydroxy-2-isopropenylbenzofuran
化合物 2　黄色晶体 , mp 144-145℃ (氯仿 ) ,
m /z 218,分子量为 218,根据 1H NM R, 13 C NMR
数据可以推测其分子式为 C12 H10O4 ,同时根据不
饱和度公式可以得出有 8个不饱和键 ,再结合
1
H-NMR( 500 MHz): 2. 57 ( 3H, s, H-11) , 2. 75
( 3H, s, H-13) , 4. 70( 1H, s, -O H) , 7. 07 ( 1H, s,
H-7) , 7. 75 ( 1H, s, H-3) , 8. 47( 1H, s, H-4) ;
13
C-
NMR( 100 Hz): 28. 842 ( C-11) , 29. 55( C-13) ,
102. 88( C-3) , 118. 28( C-7) , 122. 42( C-9) , 123.
78( C-4) , 131. 86( C-5) , 157. 28( C-8) , 163. 91( C-
6) , 167. 01( C-2) , 192. 26( C-10) , 208. 64( C-12)
149第 2期 韦万兴等:六月雪化学成分研究
数据 ,并参考文献 [10]可以推断其结构是 5-乙酰
基 -6-羟基 -2-丙酮苯并呋喃 ( 5-Acetyl-6-hydroxy-
2-acetonepenylbenzo furan) .结构如图 2所示 .
图 2　 5-乙酰基-6-羟基-2-丙酮苯并呋喃
Fig. 2　 5-Acetyl-6-hydroxy-2-acetonepenylbenzofuran
化合物 3　无色液体 , EIM S m /z: 221, 193,
177, 149, 121, 93, 65, 分 子 量 为 222, 结 合
1
H NM R,
13
C NMR可以推测其分子式是 C12 H14
O4 , ( 500 M Hz ): 1. 335 ( 6H, t, 2 CH3 , J= 7. 2) ,
4. 336 ( 4H, m, 2CH2 , J= 7. 23) , 7. 594 ( 2H, t , H-
3, 6, J= 1. 38, 2. 33, 6. 79) . 7. 725( 1H, d, H-4, 5, J
= 1. 64, 2. 89, 6. 69) ,
13
C -NM R( 100 Hz): 12. 998
( 2CH3 ) , 61. 396( 2CH2 ) , 128. 46( C-3, 6) , 130. 91
( C-1, 2) , 132. 18( C-4, 5 ) , 167. 82( 2C= O) ,由以
上数据可以推测这化合物是对称结构且含一个苯
环结构和两个碳氧双键结构 ,并参照相关文献
[11 ]可以鉴定其为邻苯二甲酸二乙酯 .结构如图 3
所示 .
图 3　邻苯二甲酸二乙酯
Fig. 3　 Diethyl phthalate
化合物 4　无色针状结晶 (石油醚 - 丙酮 ):
mp 139～ 140℃ , m /z 414,熔点 , Rf值和 IR与β -谷
甾醇一致 ,红外光谱与 β -谷甾醇标准谱图一致 ,两
者混合熔点不下降 ,通过检索 N IST库 ,参照文献
[12 ]鉴别出为 β-谷甾醇 ,故确证化合物 IX为 β -谷
甾醇 .
　　化合物 5　白色针状晶体 , mp 153～ 155℃ .
易溶于氯仿 ,与 β-谷甾醇 Rf值相同 ,但混合熔点
下降 ,根据其 El-M S给出的分子量 412可以推断
分子式为 C15 H10O4 . IR( KBr) crn- 1: 3424( -O H) ,
2938, 1456, 1382, EI- M S m /z: 412, 397, 394,
369. 271, 255.根据以上数据并参照文献 [13 ]鉴定
为豆甾醇 ( stig rnasteto1) .
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(责任编辑　梁碧芬 )
150 广西大学学报 (自然科学版 ) 第 33卷