全 文 ：天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2006 ,18:784-786 , 808
文章编号:1001-6880(2006)05-0784-04
　
　
　收稿日期:2005-04-11　　　接受日期:2005-07-26
　基金项目:国家自然科学基金项目(20172020 , 20472024);广东省自
然科学基金项目(010401, 04010479)
＊通讯作者 Tel:86-20-85223420;E-mai l:ofx@jnu.edu.cn
白马骨挥发性化学成分研究
冯顺卿1 ,洪爱华2 ,岑颖洲3＊ ,李药兰3 ,伍秋明2
(1.中山大学测试中心 , 广州 510275;2.暨南大学实验技术中心;3.暨南大学化学系 ,广州 5106323)
摘　要:采用水蒸气蒸馏法从白马骨中提取其挥发性成分 ,再通过气-质联用(GC-MS)技术对所提取的挥发性成
分进行分离鉴定 ,共测定了其中的 43 种成分。已成功鉴定的成分占样品总量的 88.87%, 其主要成分为脂肪酸 ,
占挥发性成分总量的 52.12%,其次为烯烃化合物 12.66%,醇类化合物 8.97%, 酮类化合物 5.90%, 酯类化合物
3.84%, 烷烃化合物 3.28%,醛类化合物 2.10%。
关键词:水蒸气蒸馏法;白马骨;挥发性成分;气-质联用
中图分类号:R284.1;Q949.781.1 文献标识码:A
Study on Volatile Constituents of Serissa serissoides
FENG Shun-qing1 ,HONG Ai-hua2 ,CEN Ying-zhou3＊ ,LI Yao-lan3 ,WU Qiu-ming2
(1.Instrumental Analysis and Research Center , Sun Yat-Sen University , Guangzhou , 510275 , China;
2.Experimental Technology Center , Jinan University;3.Department of Chemistry , J inan University , Guangzhou 510632 , China)
Abstract:The volatile constituents of the essential oil of Serissa serissoides extracted by steam distillation were studied by GC-
MS.A total of 43 components identified represented 88.87% of the oil.The major constituents were found to be fatty acids
(52.12%).Besides , there are alkenes (12.66%), alcohols(8.97%), ketones(5.90%), esters(3.84%), aliphatic com-
pounds(3.28%)and aldehydes (2.10%).
Key words:volatile;Serissa serissoides;steam distillation;GC-MS
　　白马骨(Serissa serissoides)为茜草科白马骨属白
马骨的全草 ,又名六月雪 、路边荆 、路边金 、满天星 、
鸡骨柴 、路边姜等 ,主要分布在我国的长江以南地
区。白马骨性凉 、味淡 、微辛 ,具有疏风解表 、清热利
湿 、疏筋活络 、镇惊补虚等功效。在瑶族医药中 ,白
马骨的应用相当广泛 ,主要用于治疗小儿疳积 、急慢
性肝炎 、经闭 、白带 、风湿腰痛等疾患[ 1-4] 。已有研究
报道了白马骨根的水提液在体外对乙肝病毒所表达
的抑制作用[ 5] 。王少芳等曾对白马骨的化学成分进
行过初步的研究 ,并从中分离出齐墩果酸 、齐墩果酸
的乙酰化物和 β-谷甾醇等化学成分[ 6] 。倪士峰等
对采自杭州龙井山区的深秋季和夏季的六月雪的地
上部分进行过比较研究 ,发现两个季节的六月雪挥
发油共同成分很少[ 7] 。本研究采用气相色谱-质谱
联用技术对瑶族药白马骨全草的挥发性化学成分进
行了分析 ,并通过 Xcalibur 化学工作站数据处理系
统测定了各化合物在其中的百分含量 ,为进一步研
究和开发利用瑶族药资源奠定了基础 。
1　实验部分
1.1　材料与仪器
干燥白马骨的全草 ,于 2002年 12月采自广西
山区 ,由广东化工制药职业技术学院蔡岳文鉴定。
FA-1104型精密电子天平(上海天平仪器厂),气相
色谱-质谱(GC-MS)联用分析仪(美国 Finnigan 公
司)。所用试剂均为分析纯 。
1.2　挥发性成分的提取
将 500 g切碎的干燥白马骨全草 ,置于 3000 mL
圆底烧瓶中 ,加入 2500 mL的蒸馏水 ,用挥发油提取
器进行水蒸气蒸馏 6 h 。馏出液的水相用乙醚萃取
3次 ,合并萃取液与馏出液的油状物 ,加无水硫酸钠
干燥过夜 ,过滤 ,让乙醚自然挥发 ,得到淡黄色油状
物 0.108 g , 即为白马骨挥发性成分 , 得率为
0.0216%。
1.3　GC-MS分析
GC-MS 条件:美国 Finnigan Trace GC-MS仪 ,DB-
17石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25μm),载气:
He ,载气流量 1.50 mL/min。柱温 75 ～ 220 ℃,程序
DOI :10.16333/j.1001-6880.2006.05.018
升温:初始温度 75 ℃,保持 3 min后以 8 ℃/min 的
速率升至 220 ℃, 保持 5 min;气化室温度:260 ℃。
MS条件:EI 离子源 ,电子能量 70 eV ,接口温度
230 ℃,离子源温度 200 ℃,质量扫描范围 35 ～ 540
amu。
2　结果与讨论
2.1　应用毛细管气相色谱-质谱联用技术对白马骨
挥发性化学成分进行了分析 ,得总离子流图 ,如图 1
所示。通过 Xcalibur 化学工作站数据处理系统 ,检
索NIST98谱图库并结合质谱裂解规律 ,鉴定了其中
的 43种成分 ,并用面积归一法测定了各种成分的相
对百分含量 ,结果见下表。
图 1　白马骨挥发性成分的总离子流图
Fig.1　Total ion chromatogram of essential oil of Serissa seris-
soides
表 1　白马骨挥发性化学成分鉴定结果
Table 1　Identified components of volatile oil of Serissa serissoides
峰
Peak No.
保留时间
tR(min)
化合物
Compound
分子式
Formula
分子量
M
含量
Content(%)
1 5.38 Cyclopropane , pentyl-(1-环丙基戊烷) C8H16 112 0.41
2 6.01 β-Linalool(β-芳樟醇) C10H18O 154 0.18
3 6.16 Nonanal(壬醛) C9H18O 142 0.24
4 7.21 1-Nonanol(1-壬醇) C9H20O 144 0.25
5 7.47 2-Nonenal ,(E)-((E)-2-壬烯醛) C9H16O 140 0.75
6 7.97 Decanal(癸醛) C10H20O 156 0.42
7 8.10 Bicyclo[ 2, 2 , 1] heptan-2-one , 1 ,7 , 7-trimethyl-,(1s)(1s)-(1 , 7 , 7-三甲基-双环[ 2 , 2 , 1] 庚烷基-2-酮) C10H16O 152 0.06
8 8.33 p-Menth-l-en-8-ol(对-1-烯-8-薄荷醇) C10H18O 154 0.13
9 9.23 2-Decenal ,(E)-((E)-2-癸烯醛) C10H18O 154 0.21
10 9.37 Methyl Salicylate(水杨酸甲酯) C8H8O3 152 0.22
11 9.92 2-Furanmethanol(2-呋喃甲醇) C10H18O2 170 2.57
12 10.60 2 , 4-Decadienale(2 , 4-癸二烯醛) C10H16O 152 0.05
13 10.64
1H-Cyclopropa[ a] naphthalene ,1a
α, 2, 3 , 3a , 4 ,5 , 6 ,7bα-octahydro-1 ,1 , 3aα-1 , 1 , 3aα, 7-tet ramethyl-(1aα,2 , 3 ,3a ,4 , 5 , 6, 7bα-
八氢-1, 1 , 3aα-1, 1 , 3a α, 7-四甲基-1氢-环丙烷[ a] 萘)
C15H24 204 0.50
14 10.91 2-Undecenal(2-十一烯醛) C11H20O 168 0.43
15 11.15 2-Undecanone , 6 ,10-dimethyl-(6 ,10-二甲基-2-十一碳酮) C13H26O 198 0.34
16 11.47 Bicyclo[ 7 , 2 , 0] undec-4-ene , 4, 11, 11-trimethyl-8-methylene-(4 , 11 , 11-三甲基-8-亚甲基双环[ 7 , 2, 0] 十一-4-烯) C15H24 204 0.48
17 11.87 1 , 6 ,10-Dodecat riene , 7, 11-dimethyl-3-methylene-, (Z)-((Z)-7 , 11-二甲基-3-亚甲基-1 , 6 ,
10-癸三烯) C15H24 204 0.97
18 12.74 Eudesma-4[ 14] , 11-diene(桉叶-4[ 14] , 11-二烯) C15H24 204 0.51
19 12.80 Trans-Geranylacetone(反-香叶基丙酮) C13H22O 194 2.41
20 12.90 2-Heptene , 2-methyl-6-p-tolyl-(2-甲基-6-对甲苯基-2-庚烯) C15H22 202 2.00
21 13.19 Sesquiphellandrene(倍半水芹烯) C15H24 204 0.21
22 13.48 Cadina-3 , 9-diene(杜松-3 , 9-二烯) C15H24 204 0.60
785Vol.18 冯顺卿等:白马骨挥发性化学成分研究 　
23 14.00 1 , 6, 10-Dodecatrien-3-ol , 3 ,7 , 11-trimethyl- ,(E)-((E)- 3 , 7, 11-三甲基-1 , 6 , 10-十二碳三烯-3-醇) C15H26O 222 2.42
24 15.06 Caryophyllene oxide(石竹烯氧化物) C15H24O 220 5.81
25 15.29 Epicedrol(表雪松醇) C15H26O 222 0.96
26 15.44 Cubebol(荜澄茄醇) C15H26O 222 0.55
27 15.55 12-Oxabicyclo[ 9 ,10] dodeca-3, 7-diene , 1 , 5 , 5 , 8-tet ramethyl-(1 , 5 , 5 , 8-四甲基-12-氧杂二环[ 9 , 10] 十二烷-3 , 7-二烯) C15H24O 220 0.83
28 15.95 Tet racyclo[ 6 ,3 , 2 , 0(2, 5), 0(1 , 8)] tridecan-9-ol , 4 , 4-dimethyl(4 , 4-二甲基-四环[ 6 , 3 , 2 , 0(2 , 5), 0(1 ,8)] 十三烷-9-醇) C15H24O 220 0.87
29 16.22 Aromadendrene oxide-(2)(香橙烯氧化物-(2)) C15H24O 220 0.67
30 16.32 Isoaromadendrene epoxide(异香橙烯环氧化物) C15H24O 220 0.58
31 16.45 Eudesm-7(11)-en-4-ol(桉-7(11)-烯-4-醇) C15H26O 222 1.04
32 16.52 Tet radecanoic acid(十四碳酸) C14H28O2 228 1.68
33 16.88 Cyclohexane ,1 , 1 , 2-trimethyl-3 , 5-bis(1-methylethenyl)-(1 ,1 , 2-三甲基-3 , 5-双(1-甲基乙烯基))环己烷) C15H26 206 0.48
34 17.15 Hexahydrofarnesyl acetone(六氢金合欢基丙酮) C18H36O 268 2.29
35 17.68 7-Oxabicyclo[ 4 , 1 ,0] heptane , 1-(2, 3-dimethyl(-1, 3-butadienyl)2 , 2 , 6-trimethyl-, (E)-((E)-
1-(2 , 3-二甲基(-1 , 3-丁间二烯基)2 , 2 , 6-三甲基-7-氧杂二环[ 4 , 1 ,0] 庚烷) C15H24O 220 0.60
36 19.12 n-Hexadecanoic acid(十六碳酸) C16H32O2 256 41.77
37 19.83 1 , 2-Benzenedicarboxylic acid , bis[ 2-methylpropyl] ester(邻苯二甲酸双 2-甲基丙酯) C16H22O4 278 1.18
38 20.12 n-Nonadecane(十九烷) C19H40 268 0.49
39 20.91 Ethanedione , bis(4-methylphenyl)-(双(4-甲基苯基)乙二酮) C16H14O2 238 0.80
40 21.20 n-Heneicosane(二十一烷) C21H44 296 0.80
41 21.37 Oleic acid(油酸) C18H34O2 282 1.65
42 21.64 9 , 12-Octadecadienoic acid(Z , Z)-((Z , Z)-9, 12-十八碳二烯酸) C18H32O2 280 7.02
43 22.01 Linolenic acid , methyl ester(亚麻酸甲酯) C19H32O2 292 2.44
2.2　由图 1及上表可知 ,已鉴定的 43种化合物 ,占
白马骨挥发性成分总量的 88.87%,其中:酸类化合
物(4个)占总量的 52.12%,烯烃化合物(10 个)占
12.66%,醇类化合物(9个)占 8.97%,酮类化合物
(5个)占 5.90%,酯类化合物(3个)占 3.84%,烷烃
化合物(6 个)占 3.28%, 醛类化合物(6 个)占
2.10%。与倪士峰等对杭州六月雪地上部分挥发油
的研究相比 ,共同成分很少 ,这可能与白马骨生长气
候 、土壤等自然环境以及采集时间的不同有关 。
白马骨挥发性成分中除含大量脂肪酸外 ,萜烯
类化合物也较多 。其中主要含石竹烯氧化物
(5.81%)、2-甲基-6-对甲苯基-2-庚烯(2.00%)、(Z)-
7 , 11-二甲基-3-亚甲基-1 , 6 , 10-癸三烯(0.97%)、1 ,
5 , 5 , 8-四甲基-12-氧杂二环[ 9 ,10] 十二烷-3 , 7-二烯
(0.83%)、香橙烯氧化物-(2)(0.67%)、杜松-3 ,9-二
烯(0.60%)、异香橙烯环氧化物(0.58%)、桉叶-
4[ 14] ,11-二烯(0.51%)等。另外 ,还含有较多的萜烯
类衍生物 ,如(E)- 3 , 7 ,11-三甲基-1 ,6 , 10-十二碳三
烯-3-醇(2.69%)、反-香叶基丙酮(2.41%)、桉-7
(11)-烯-4-醇(1.04%)、表雪松醇(0.96%)、4 ,4-二甲
基-四环 [ 6 , 3 , 2 , 0(2 , 5), 0(1 , 8)] 十三烷-9-醇
(0.87%)、荜澄茄醇(0.55%)等。这些萜类化合物
构成了白马骨挥发性成分独特的香味 ,而且具有多
方面生物活性 ,例如石竹烯氧化物就具有镇痉 、驱虫
等作用 。
通过对白马骨的挥发性化学成分和质量分数的
分析和评价 ,为进一步研究和开发瑶族药白马骨资
源打下了初步的研究基础。
参考文献
1　 Jiangsu New Medical College(江苏新医学院).Chinese
Medicine Dictionary(中药大辞典).Shanghai:Shanghai Sci-
entific and Technical Publishers , 2001.697-698.
2　 The Plant Index of China Volume 71(中国植物志-第 71
卷), Beijing:Science &Technology Press , 1999.160.
3　 Luo XR(罗献瑞).Coloured Icons of Chinese Medicine(实用
中草药彩色图集), Guangdong:Guangdong Science &Tech-
nology Press , 1994.6.
(下转第 808页)
786 天然产物研究与开发　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　Vol.18
成损害 。主要体现在诱导溶血作用和细胞形变作
用。与此同时 ,我们已观察到细胞膜的脆性也相应
增加(数据未给出)。通常认为这类膜损伤与脂质过
氧化有密切关系 。通过对 EGb761作用后的 RBC 进
行了脂质过氧化的测定并与标准的阳性对照相比
较 ,发现 EGb761不能造成红细胞膜脂质过氧化 ,但
可抑制 H2O2 导致的 RBC 脂质过氧化 。另外 ,对药
物作用后的红细胞膜蛋白进行 SDS 凝胶电泳分析
表明 ,该药物在本实验条件下不能使膜蛋白谱发生
改变 ,其对 RBC 损害作用的机制还不清楚 ,有待于
更深入的研究。
EGb761及其它类型的银杏叶提取物是目前临
床上应用最为广泛的植物药提取物 。其主要药效成
分包括黄酮 ,原花青素及银杏内酯等。该类提取物
已被证实对人的身体机能有广泛的有益作用和对一
些慢性疾病存在辅助治疗作用 ,并且其副作用和毒
性很小 。但在大剂量或长期使用的情况下 ,也会出
现一些副作用 ,其中最令人关注的是银杏叶提取物
导致的出血现象。本实验首次观察到 EGb761对人
红细胞的溶血作用和形态诱变作用 ,说明此类药物
可能对生物膜有一定的损害。该结果对长期大剂量
服用 EGb761及其它银杏叶提取物的人群具有警示
意义 。
参考文献
1　 Christen Y.Ginkgo biloba and neurodegenerative disorders.
Front Biosci , 2004 , 9:3091-3104.
2　 Ahlemeyer B , Krieglstein J.Neuroprotective effects of Ginkgo
biloba extract.Cell Mol Life Sci , 2003 , 60:1779-1792.
3　 Lebars PL , Katz MM , Berman N , et al.A placebo-controlled ,
double-blind , randomized trial of an extract of Ginkgo biloba for
dementia.JAMA , 1997 , 278:1327-1332.
4　 Rowin J , Lewis SL.Spontaneous bilateral subdural hematomas
associated with chronic Ginkgo biloba ingestion.Neurology ,
1996 , 46:1775-1776.
5　 Ernst E , Pittler MH.Ginkgo biloba for dementia.A systematic
review of double-blind , placebo-controlled trials.Clin Drug In-
vest , 1999 , 17:301-308.
6　 Miki M , Tamai H ,Mino M , et al.Free-radical chain oxidation
of rat red blood cells by molecular oxygen and its inhibition by
alpha-tocopherol.Arch Biochem Biophys , 1987 , 258:373-380.
7　 Vives MA , Infante MR, Garcia E , et al.Erythrocyte hemolysis
and shape changes induced by new lysine-derivate surfactants.
Chem Biol Interact , 1999 , 118:1-18.
8　 Gilbert HS , Stump DD , Roth EF.A method to correct for errors
caused by generation of interfering compounds during erythro-
cyte lipid peroxidation.Anal Biochem , 1984 , 137:282-286.
9　 Laemmli UK ,Molbert E , Showe M , et al.Cleavage of structural
proteins during the assembly of bacteriophage T4.Nature ,
1970 , 227:680-685.
(上接第 786页)
4　 Wang ZQ(王正芊), Yuan Li(袁莉).Comparation of the us-
age of Serissa serissoides in Pharmacy of Chinese Minorities.J
Med Pharmacy Chin Minorities(中国民族医药杂志), 1996 , 2
(4):32.
5　 Wang SF(王少芳), Li GY(李广义), Yang GH(杨国华), et
al.Chemical constituents of Serissa serissoides.China J Chin
Mat Med(中国中药杂志), 1989 , 14(9):33-34.
6　 Chen WY(陈文吟), Yu ZY(余宙耀), Zheng ML(郑茉莉),
et al.In vitro study of anti- hepatitis B virus action of Serissa
serissoides ides extracts.J Hunan Coll TCM(湖南中医学院学
报), 1997 , 17(4):44-45.
7　 Ni SF(倪士峰), Fu CX(傅承新) , Wu P(吴平), et al.
Contrastive analysis of volatile oil from Serissa serissoides in dif-
ferent seasons.China J Chin Mat Med(中国中药杂志),
2004 , 29:54-58.
808 天然产物研究与开发　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　Vol.18