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浙产隔山香挥发油化学成分的研究



全 文 :浙产隔山香挥发油化学成分的研究*
苏孝共1 林崇良2 林观样2 蔡进章1 潘晓军3
(1温州医学院附属第二医院·温州 325027 2温州医学院附属第一医院·温州 325000 3温州医学院·温州 325035)
摘 要 目的:研究浙产隔山香根、叶和果实挥发油的化学成分。方法:水蒸气蒸馏法提取挥发油,利用
气相色谱 -质谱联用(GC - MS)进行定性分析,按峰面积归一化法,求出各部位挥发油中化学成分的百
分含量。结果:鉴定出 37 个化合物。隔山香根挥发油中主要成分为左旋 - α -蒎烯和洋芹脑,叶挥发油
中主要成分为石竹烯及其氧化物,而果实挥发油主要成分为洋芹脑和 D -柠檬烯。结论:浙产隔山香根、
叶、果实挥发油成分相差较大,与广西产隔山香主要成分相差较大。
主题词 隔山香 /化学 挥发油
* 温州市科技计划项目 No. Y20090419
隔山香[Ostericum citriodorum(Hance)Shan et Yuan]系
伞形科当归属植物,别名金鸡爪、鸡爪参、香前胡,分布于浙
江、江西、广东、广西一带,以根或全株入药,具有行气止痛、
利湿解毒的功效,可用于胃痛、腹痛、心绞痛、头痛、风湿骨
痛、支气管炎、肝硬化腹水等病症。张军等[1]对广西产隔山
香根挥发油进行分析,鉴定出 47 个化合物成分。由于植物
的自然生长环境对挥发油的影响较大,以及各部位的挥发油
的成分也会有差别,为了解浙江本地产的隔山香质量,采用
气相色谱 -质谱联用(GC - MS)测定其各部位挥发油成分。
1 实验材料
美国 Agilent 6890N型气相与 Agilenit5975B型质谱仪联
用及工作站。样品采自温州永嘉四海山森林公园,经温州医
学院林观样老师鉴定为伞形科隔山香[Ostericum citriodorum
(Hance)Shan et Yuan],标本保存在温州医学附属第一医院
中药房标本室。石油醚、乙酸乙酯、无水硫酸钠(AR) :上海
市马陆制药厂。
2 方法与结果
2. 1 挥发油的提取 将切碎后的隔山香根、叶、果实鲜品各
200g置于 1000ml的圆底烧瓶中,用挥发油提取器提取 5 小
时,油水经石油醚萃取,回收石油醚,无水硫酸钠处理后过
滤,收集得根、叶、果实挥发油备用。
2. 2 GC - MS分析 精油用乙酸乙酯稀释,进行 GC - MS
分析,色谱柱为 HP - 5MS(30m × 0. 25mm × 0. 25μm) ,升温
程序为:柱起始温度 50℃,保持 5 分钟,以 5℃ /min 升温到
260℃,保持 5 分钟。载气为高纯 He,载气流速为 1. 0ml /
min,进样口温度为 250℃,进样量 1μl,分流比 20:1。质谱条
件:离子源为 EI源,电子能量为 70eV,离子源温度为 230℃,
四极杆温度为 150℃,扫描范围 40 ~ 550amu,溶剂延迟为 5. 0
分钟。质量范围 10 ~ 550amu。
2. 3 定性分析结果 取隔山香根、叶、果实挥发油各 1ul(乙
酸乙酯溶) ,利用 GC - MS分析鉴定,所得质谱信息通过 HP
MSD化学工作站检索 Nist 5. 0 标准质谱图库,并结合有关文
献人工图谱解析,鉴定出根化合物 21 种成分,叶化合物 12
种成分,果实化合物 13 种成分。
2. 4 峰相对含量分析 通过 HP MSD化学工作站数据处理
系统,按峰面积归一化法进行,求出化学成分在挥发油中的
百分含量,见表 1。
表 1 隔山香根、叶、果实挥发油的化学成分
编号 化合物 分子式 分子量
相对面积(%)
根 叶 果实
1 α侧柏烯 α - Thujene C10H16 136. 1 0. 28 — —
2 α -蒎烯 α - Pinene C10H16 136. 1 3. 67 — —
3 β -水芹烯 β - Phellandrene C10H16 136. 1 0. 32 — —
4 β -蒎烯 β - Pinene C10H16 136. 1 2. 59 — —
5 β -月桂烯 β - Myrcene C10H16 136. 1 0. 49 — —
6 α -水芹烯 α - phellandrene C10H16 136. 1 0. 40 — —
7 邻 -聚伞花素 O - Cymene C10H14 134. 1 0. 44 — —
8 D -柠檬烯 D - Limonene C10H16 136. 1 4. 14 — 11. 04
9 顺式 - β -辛三烯 cis - β -Οctatriene C10H16 136. 1 0. 93 — —
10 γ -萜品烯 γ - Terpinene C10H16 136. 1 1. 39 — —
11 左旋 - α -蒎烯 1S - α - Pinene C10H16 136. 1 42. 17 — —
12 (+)- 4 -蒈烯 (+)- 4 - Carenne C10H16 136. 1 0. 64 — 3. 07
13 4 -萜烯醇 4 - Carvomenthenol C10H18O 154. 1 0. 45 — —
14 α -萜品醇 α - Terpineol C10H18O 154. 1 0. 73 — —
15 L -乙酸龙脑酯 L - Bomyl acetate C12H20O2 196. 1 0. 29 — —
16 乙酸萜品酯 Terpinyl Acetate C12H20O2 196. 1 0. 92 — 0. 93
17 β -石竹烯 Caryophyllene C15H24 204. 2 0. 16 8. 45 1. 26
18 α -石竹烯 α - Caryophyllene C15H24 204. 2 0. 53 24. 85 1. 54
19 洋芹脑 Apiole C12H14O4 222. 1 35. 26 — 74. 80
20 榄香素 Elemicin C12H16O3 208. 1 3. 91 — —
21 n -棕榈酸 n - Hexadecanoic acid C16H32O2 256. 2 0. 28 — —
22 萜品油烯 Terpinolene C10H16 136. 1 — 3. 19 —
23 β -桉叶醇 β - Eudesmol C21H36O2 320. 3 — 4. 85 —
·902·中国中医药科技 2011 年 5 月第 18 卷第 3 期 May 2011 Vol. 18 No. 3
续表 1 隔山香根、叶、果实挥发油的化学成分
编号 化合物 分子式 分子量
相对面积(%)
根 叶 果实
24 δ -荜澄茄烯 β - Cubebene C15H24 204. 2 — 6. 42 —
25 顺式橙花叔醇 cis - Nerolidol C15H26O 222. 2 — 3. 80 —
26 石竹素 Caryophyllene oxide C15H24O 220. 2 — 11. 94 2. 64
27 葎草烯氧化物 Humulene oxide Ⅱ C15H24O 220. 2 — 13. 67 —
28 α -荜澄茄醇 α - Cadinol C15H26O 220. 2 — 5. 89 —
29 蒎烷 Pinane C10H18 138. 1 — 4. 41 —
30 植酮 Fitone C18H36O 268. 3 — 1. 95 —
31 4,4. 6 -三甲基 -环己 - 2 -烯 - 1 -醇
4,4,6 - Trimethy1 - cyclohex - 2 - en -
1ol
C9H16O 140. 1 — 2. 20 —
32 β -荜澄茄烯 β - Cubebene C15H24 204. 2 — — 0. 68
33 反式 -橙花叔醇 (E)- Nerolidol C15H26O 222. 2 — — 0. 64
34 斯巴醇 Spathulenol C15H24O 220. 2 — — 0. 87
35 莰烯 Camphene C10H16 136. 1 — — 0. 91
36 顺式澳白檀醇 cis - Lanceol C15H24O 220. 2 — — 0. 87
37 十九烷 Nonadecane C19H4O 268. 3 — — 0. 74
从隔山香根、叶、果实挥发油中,共鉴定出 37 种化合物。
且各个部位成分相差较大,根挥发油中主要成分为左旋 - α
-蒎烯(42. 17%)和洋芹脑(35. 26%) ,叶挥发油中主要成
分为石竹烯及其氧化物(58. 91%) ,而果实挥发油主要成分
为洋芹脑(74. 80%)和 D -柠檬烯(11. 04%)。主要为芳香
化合物、萜类、醇、酯以及烷、酮等。
3 讨论
与广西产隔山香相比,浙产的隔山香根挥发油的主要成
分区别较大,广西产隔山香根挥发油主要成分为异芹菜脑、
人参炔醇[1]。而浙产隔山香主要成分为左旋 - α -蒎烯和
洋芹脑。此外还含有一定量的 D -柠檬烯(4. 14%)、榄香素
(3. 91%)、α -蒎烯(3. 67%)。D -柠檬烯不但具有抗炎、利
胆溶石等作用,并且在预防和治疗乳腺癌、肺癌、肝癌等方面
均取得了较好的疗效;榄香素有明显的镇痛作用;α -蒎烯
具有镇咳和祛痰作用,同时对真菌也有抑菌和杀菌作
用,而左旋 - α -蒎烯作为手性医药中间体正越来越多地应
用于医药生产工业中。
隔山香叶挥发油主要成分为石竹烯及其氧化物石竹素
和葎草烯氧化物。石竹烯具有一定的平喘作用,可用于治疗
老年慢性支气管炎[1],石竹烯氧化物可治疗皮肤霉菌病,尤
其适用于短期治疗甲霉菌病:同时还具有镇痛、清热解毒、利
尿消肿的功效。此外还含有 β -桉叶醇(4. 85%) ,β -按叶
醇具有抗 H2 受体作用,能抑制胃酸分泌,同时对抗皮质激
素对胃酸分泌的刺激作用。
隔山香果实挥发油的主要成分为洋芹脑和 D -柠檬烯,
尤其洋芹脑的相对百分含量更是达到了 74. 80%。国外实
验表明,洋芹脑可以作为南美芽生菌病的潜在新化学药物进
行临床探索[5]。
综上所述,浙产隔山香提取成分的药理作用与其行气止
痛、利湿解毒的功效是一致的。与广西产隔山香根挥发油对
比以及各部位挥发性成分研究中发现,不同产地隔山香挥发
油主要成分差别较大,而不同部位的挥发油也存在较大差
异,且相同化学成分的百分含量也有较大差别。本文所得出
的结果为不同产地以及不同部位隔山香的开发利用提供了
实验依据。
参考文献
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
)
(上接第 205 页)范围非常广泛。
高血压属中医学“眩晕”、“头痛”等范畴,中医理论认为
由于阴虚或阴虚阳亢引起,根据高血压的病机特点,养阴为
高血压中医药治疗的基本法则;中风多由于肝肾阴虚、阳亢
化风引起,肝肾阴亏为“本”,肝风上扰为“标”。铁皮石斛滋
养肝肾阴津,为一平补之品,能较长期应用,或配合降压药应
用,可谓釜底抽薪的“治本”之法。其降压效果虽然没有西
药快,但具有多靶点、全身兼顾的特点。本研究结果证明铁
皮石斛多糖对 SHR - sp 大鼠具有缓和持久的降低血压作
用,对 SHR - sp大鼠具有延长生存时间、提高生存率、预防
中风的作用。铁皮石斛非多糖对 SHR - sp 大鼠在治疗 12
周中有一定作用,但作用较多糖组弱,因此,铁皮石斛多糖为
铁皮石斛对 SHR - sp大鼠的降低血压、延长生存时间、提高
生存率、预防中风作用的主要有效成份。
参考文献
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(收稿:2010 - 05 - 19)
·012· 中国中医药科技 2011 年 5 月第 18 卷第 3 期 May 2011 Vol. 18 No. 3