全 文 :天然产物研究与开发 NatProdResDev2007, 19:240-243, 302
文章编号:1001-6880(2007)02-0240-05
收稿日期:2005-12-19 接受日期:2006-01-16
*通讯作者 Tel:86-10-82805106;E-mail:xwyang@bjmu.edu.cn
金毛狗脊的化学成分研究
吴 琦 1 ,杨秀伟 2* ,杨世海 1 ,邹 磊 3 ,阎 静 2
1吉林农业大学中药材学院 , 长春 130118;2北京大学药学院 天然药物及仿生药物国家
重点实验室 ,北京 100083;3中国科学院过程工程研究所生化工程国家重点实验室 , 北京 100080
摘 要:通过对金毛狗脊 [ Cibotiumbarometz(L.)J.Sm.]根茎乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分进行分离纯化 ,
得到 8个化合物。经物理方法和谱学分析 , 分别鉴定为 (24R)-豆甾-4-烯-3-酮 (1), 24-亚甲基环木菠萝烷醇
(2), β-谷甾醇 (3), (3R)-去-O-甲基毛狄泼老素 (4), 原儿茶醛 (5), 金粉蕨亭(6),交链孢霉酚 (7)和胡萝卜苷
(8)。化合物 1、2、4和 7为首次从该属植物中分离得到。
关键词:金毛狗脊;蚌壳蕨科;去甲基毛狄泼老素;24-亚甲基环木菠萝烷醇;金粉蕨亭
中图分类号:R284.1;Q946.91 文献标识码:A
ChemicalConstituentsofCibotiumbarometz
WUQi1 , YANGXiu-wei2* , YANGShi-hai1 , ZOULei3 , YANJing2
1ColegeofChineseMedicinalMaterial, JilinAgriculturalUniversity, Changchun130118 , China;
2StateKeyLaboratoryofNaturalandBiomimeticDrugs, SchoolofPharmaceuticalSciences,
PekingUniversity, Beijing100083 , China;3StateKeyLaboratoryofBiochemicalEngineering,
InstituteofProcessEngineering, ChineseAcademyofSciences, Beijing100080 , China
Abstract:EightcompoundswereisolatedfromEtOAc-solublefractionof70% ethanolicextractfromtherhizomeofCi-
botiumbarometz(L.)J.Sm..Onthebasisofspectroscopicanalysis, theywereidentifiedas(24R)-stigmast-4-ene-3-
one(1), 24-methylenecycloartanol(2), β-sitosterol(3), (3R)-des-O-methyllasiodiplodin(4), protocatechuicalde-
hyde(5), onitin(6), alternariol(7), anddaucosterol(8).Compounds1, 2, 4, and7 wereisolatedfromthegenusCi-
botiumKaulf.forthefirsttime.
Keywords:Cibotiumbarometz;Dicksoniaceae;des-O-methylasiodiplodin;24-methylenecycloartanol;onitin
金毛狗脊 [ Cibotiumbarometz(L.)J.Sm.]为蚌
壳蕨科(Dicksoniaceae)金毛狗属植物 。该属植物约
有 20种 ,我国仅有金毛狗脊一种 ,历版 《中华人民
共和国药典 》收载其根茎为常用中药狗脊 ,其味苦 、
甘 ,性温 ,具有补肝肾 ,强腰膝 ,舒经络 、祛风湿 。用
于腰腿酸痛 、手足麻木 、半身不遂 、白带遗精 、血崩等
症 ,以及治疗骨瘤 、骨肉瘤 、颅内肿瘤 、骨髓瘤等多种
肿瘤等 [ 1] 。金毛狗脊含有淀粉 ,鞣质 , β-谷甾醇 ,挥
发油[ 1, 2] ,蕨素类物质 [ 3-5] , 5-羟甲基糠醛 [ 5] ,水溶性
酚酸类如原儿茶醛[ 6] ,原儿茶酸 [ 5, 6]和咖啡酸 [ 6] ,正
丁基-β-D-吡喃 果糖苷 [ 6] , shinbarometin[ 7] , 氨基
酸 [ 8] ,无机元素[ 1]等 。另外 ,通过理化性质测定 ,金
毛狗脊含有强心苷 、蒽醌 、糖 、三萜 、内酯等类成
分 [ 9] 。为揭示金毛狗脊的生物活性物质基础 ,本项
工作对金毛狗脊根茎的化学成分进行了研究 ,从乙
醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分离并鉴定了 8个化
合物 , 分别为 (24R)-豆甾 -4-烯-3-酮 [ (24R)-stig-
mast-4-ene-3-one, 1] , 24-亚甲基环木菠萝烷醇 (24-
methylenecycloartanol, 2), β-谷甾醇 (β-sitosterol, 3),
(3R)-去 -O-甲基毛狄泼老素 [ (3R)-des-O-methyl-
lasiodiplodin, 4] ,原儿茶醛 (protocatechuicaldehyde,
5),金粉蕨亭 (onitin, 6),交链孢霉酚 (alternariol,
7),胡萝卜苷 (daucosterol, 8)。其中化合物 1, 2, 4
和 7为首次从该属植物中分离得到 。
1 仪器与材料
XT-4A显微熔点测定仪(温度未校正);Perkin-
Elmer243型旋光仪;NicoletNEXUS-470 FT-IR型红
外光谱仪 , KBr压片;FinniganTRACEMS(EI电离
源 , 70eV)和 MDSSCIEXAPIQSTAR(ESI-TOF-MS)
质谱仪;VarianINOVA-500型和 JEOLAL-300OV型
核磁共振波谱仪 , TMS为内标物;检测用薄层色谱
硅胶和分离用柱色谱硅胶(200 ~ 300目)皆为青岛
海洋化工厂生产。药材样品于 2001年 8月采自江
西井冈山市郊 ,凭证标本由北京大学药学院植物学
教研室艾铁民教授鉴定为蚌壳蕨科植物金毛狗脊
C.barometz(L.)J.Sm.。
2 提取与分离
干燥金毛狗脊根茎(去毛)7 kg,粉碎 ,用 70%乙
醇(每次 3倍量)回流提取 4次 ,提取时间分别为 2、
1、1、1h。合并提取液 ,减压回收乙醇至无醇味 ,得浸
膏 1940g,收率为 27.7%。浸膏用 2000 mL水混悬 ,
依次用乙酸乙酯(萃取 8次)和水饱和的正丁醇(萃
取 6次)萃取 ,每次萃取溶剂用量为 4000 mL。合并
萃取液 ,减压回收萃取剂 ,分别得乙酸乙酯萃取物 178
g(收率为 2.5%)和正丁醇萃取物 460 g(收率为
6.6%)。取乙酸乙酯萃取物 178 g经硅胶柱色谱 ,环
己烷 -氯仿 (95∶5 ~ 0∶100)和氯仿 -甲醇 (95∶5 ~
1∶1)梯度洗脱。环己烷-氯仿 (1∶1)洗脱部分再反
复经硅胶柱色谱分离 、纯化 ,分别得到化合物 1、2和
3;氯仿洗脱部分再反复经硅胶柱色谱分离 、纯化 ,分
别得到化合物 4和 5;氯仿-甲醇 (95∶5)洗脱部分再
反复经硅胶柱色谱分离 、纯化 ,分别得到化合物 6和
7;氯仿-甲醇 (9∶1)洗脱部分再经硅胶柱色谱分离 、
纯化 ,得到化合物 8。
3 结构鉴定
(24R)-豆甾 -4-烯-3-酮 (1) 白色粉末 (环己
烷 -乙酸乙酯 ), mp.80 ~ 81 ℃, IRνKBrmaxcm-1:3432,
2936, 2869, 1680, 1463, 1379, 1231 , 1188, 866。 EI-
MSm/z:412 [ M] +。1HNMR(500 MHz, CDCl3)δ:
5.72(1H, s, H-4), 0.71 (3H, s, H3-18), 1.18(3H,
s, H3-19), 1.25 (3H, t, J= 7.0 Hz, H3 -21), 0.84
(3H, d, J= 6.5 Hz, H3 -26), 0.81 (3H, d, J=6.5
Hz, H3 -27), 0.92 (3H, t, J= 6.5 Hz, H3 -29)。 13C
NMR(125 MHz, CDCl3)δ:35.6 (C-1), 34 .0 (C-
2), 199.7 (C-3), 123.7 (C-4), 171.7 (C-5), 32.9
(C-6), 32.0 (C-7), 35.7 (C-8), 53.9 (C-9), 39.6
(C-10), 21.0 (C-11), 38.6 (C-12), 42.3 (C-13),
55.9(C-14), 24.3 (C-15), 28.1 (C-16), 56.0 (C-
17), 11.8(C-18), 17.3 (C-19), 36.1 (C-20), 18.6
(C-21), 33.9 (C-22), 26.0 (C-23), 45.8 (C-24),
29.0(C-25), 19.8 (C-26), 19.0 (C-27), 23.0 (C-
28), 11.8 (C-29)。氢谱和碳谱数据与报道的数据
一致 [ 10] 。
24-亚甲基环木菠萝烷醇 (2) 白色片状结晶
(甲醇), mp.120 ~ 121 ℃;硅胶 TLC展开后喷雾
20%H2SO4的乙醇试剂后于 105 ℃下加热呈红色。
IRνKBrmaxcm-1:3447, 2931, 2867, 1642 , 1463, 1377, 1100,
1052, 1025, 888。EI-MSm/z:440 [ M] +。 1HNMR
(500 MHz, CDCl3)δ:3.28(1H, m, H-3), 0.97 (3H,
s, H-18), 0.33 (1H, d, J= 4.2 Hz, H-19a), 0.56
(1H, d, J=4.2 Hz, H-19b), 0.89 (3H, d, J=6.2
Hz, H-21), 1.00 (3H, d, J= 6.8 Hz, H-26), 1.00
(3H, d, J= 6.8 Hz, H-27), 0.90 (3H, s, H-28),
0.97 (3H, s, H-29), 0.81 (3H, s, H-30)。 13CNMR
(125 MHz, CDCl3)δ:32.0 (C-1), 29.9 (C-2), 78.9
(C-3), 40.5 (C-4), 47.1 (C-5), 20.7 (C-6), 28.1
(C-7), 48.0 (C-8), 20.0 (C-9), 26.1 (C-10), 26.0
(C-11), 35.6 (C-12), 45.3 (C-13), 48.8 (C-14),
32.9 (C-15), 26.5 (C-16), 52.3 (C-17), 18.1 (C-
18), 29.7 (C-19), 36.1 (C-20), 18.3 (C-21), 35.0
(C-22), 30.4 (C-23), 156.9 (C-24), 33.8 (C-25),
21.9 (C-26), 22.0 (C-27), 19.3 (C-28), 13.9 (C-
29), 25.4 (C-30), 105.9 (C-31)。氢谱和碳谱数据
与报道的数据一致 [ 11] 。
β-谷甾醇(3) 白色片状结晶(甲醇), mp.134
~ 135 ℃。 IRνKBrmaxcm-1:3420, 2959, 2935, 1464,
1377, 1059。 EI-MSm/z:414 [ M] + , 396, 107, 105。
LiebermannBurchard反应及 Molish反应阳性 ,与 β-
谷甾醇对照品进行共薄层色谱鉴定 , Rf值及显色行
为一致 ,混合熔点不下降 。
(3R)-去 -O-甲基毛狄泼老素 (4) 白色粉末
(环己烷), mp.120 ~ 125℃。红外光谱 3353, 1637,
1584, 1498和 1465cm-1提示分子中含有羟基 、共轭羰
基和芳环存在。在 1HNMR波谱中 , δH 6.14(2H, s)处
的两个质子是芳质子;δH 10.47(1H, s)和 9.80(1H, s)
处的两个质子是羟基上的活泼质子;在1HNMR波谱
上共有 22个质子信号出现。在13CNMR谱中 ,出现
16个碳信号 , δC 169.6归属为内酯的羰基碳信号。
DEPT谱分析 16个碳信号的属性 ,包括伯碳(CH3)1
个 ,仲碳(CH2)7个 ,叔碳(CH)3个 ,季碳(C)5个。
因此 ,化合物 4的分子组成为 C16H22O4 ,与 EI-MS给
出的 m/z278 [ M] +分子离子峰吻合。综合分析化合
物 4的 DEPT、HMQC和 HMBC实验提供的信息 ,归属
了其所有碳和质子信号 ,如表 1所示。化合物 4有图
241Vol.19 吴 琦等:金毛狗脊的化学成分研究
1所示的结构 ,为 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10-八氢-12, 14-二羟
基-3-甲基-1H-2-苯并十二元环-1-酮(3, 4, 5, 6, 7, 8, 9,
10-octahydro-12, 14-dihydroxy-3-methyl-1H-2-benzox-
acyclododecin-1-one)。该化合物曾从真菌 Lasiodiplo-
diatheobromae和植物铁海棠(Euphorbiasplendens)、
费得嘉大戟(E.fidjiana)、新疆紫草(Arnebiaeuchro-
ma)[ 12, 13]分离得到 ,命名为去-O-甲基毛狄泼老素
(des-O-methylasiodiplodin)。由于化合物 4的 [ α] 23D
+7.8(c0.01, CHCl3), 因此 , C3 的绝对构型为
R[ 12-14] 。
表 1 (3R)-去-O-甲基毛狄泼老素的 NMR数据 (DMSO-d6)
Table1 NMRdataof(3R)-des-O-methyllasiodiplodin(in
DMSO-d6)■
C H HMQCδH;JHz δC* HMBC
1 169.6sH-3, H-13
3 3
5.06
(1H, d, 5.5) 72.5d Hab-4, Hab-5, C3-Me
4 4
1.80(1H, m)
1.69(1H, m) 31.0 tH-3, Hab-5, Hab-6, C3-Me
5 5
1.34(1H, m)
1.35(1H, m) 25.0 tH-3, Hab-7
6 6
1.36(1H, m)
1.41(1H, m) 22.4 tHab-4, Hab-8
7 7
1.55(1H, m)
1.43(1H, m) 22.1 tHab-5, Hab-9
8 8 1.52(2H, m) 30.1 tHab-6, Hab-10
9 9 1.31(2H, m) 25.7 tHab-7
10 10
2.75(1H, m)
2.50(1H, m) 31.0 tH-11,
10a 144.8sHab-9, Hab-10
11 11 6.14(1H, s) 108.9dHab-10, 12-OH,
12
9.80
(1H, s, OH) 160.3s 12-OH, H-11, H-13
13 13 6.14(1H, s) 100.4d 12-OH, 14-OH,
14
10.47
(1H, s, OH) 159.6s 14-OH, H-13
14a 109.5s 14-OH, Hab-10
C3-Me C3-Me 1.26(3H, d, 6.0) 19.5q Hab-4
* s:C;d:CH;t:CH2;q:CH3■ AssignmentwassucceededonthebasisofHMQCandHMBCex-
periments.
原儿茶醛(5) 棕红色簇状结晶(环己烷-乙酸
乙酯), mp.150 ~ 153 ℃。 IRνKBrmaxcm-1:3326, 1649,
1596, 1443, 1535, 1388 , 1297, 1166, 1118, 876, 813,
754, 631。硅胶 TLC展开后喷雾 20%H2SO4的乙醇
试剂后于 105 ℃下加热呈淡黄色。 EI-MSm/z:138
[ M] +。 1HNMR(500 MHz, CD3OD)δ:9.68 (1H,
s, C1 -CHO), 7.29 (1H, d, J=2.0 Hz, H-2), 6.90
(1H, d, J=8.0 Hz, H-5), 7.30 (1H, dd, J= 8.0,
2.0 Hz, H-6);13CNMR(125MHz, CD3OD)δ:130.8
(C-1), 114.6 (C-2), 147.6 (C-3), 153.2 (C-4),
116.5 (C-5), 125.9(C-6), 193.1(C1-CHO)。氢谱
和碳谱数据与报道的数据一致[ 15] 。
图 1 (3R)-去-O-甲基毛狄泼老素 (4)、金粉蕨亭 (6)和交
链孢霉酚 (7)的化学结构
Fig.1 Structuresof(3R)-des-O-methylasiodiplodin(4), on-
itin(6), andalternariol(7)
金粉蕨亭(6) 白色粉末 (环己烷), mp.212
~ 213 ℃。硅胶 TLC展开后喷雾 20%H2SO4的乙
醇试剂后于 105 ℃下加热呈淡黄色。 IRνKBrmaxcm-1:
3399, 2963, 2927, 1687, 1599, 1466, 1384, 1301, 1127,
1035。EI-MSm/z:248 [ M] +。 1HNMR(500 MHz,
CD3OD)δ:2.79 (2H, s, H-3), 2.97 (2H, t, J=8.0
Hz, H-13), 3.57(2H, t, J=8.0Hz, H-14), 2.56(3H,
s, H3-12), 2.31(3H, s, H3 -15), 1.15 (6H, s, Me-10,
Me-11)。 13 CNMR(75 MHz, CD3OD)δ:214.7 (C-
1), 46.6(C-2), 36.0 (C-3), 151.4(C-4), 131.9(C-
5), 138.5 (C-6), 132.5 (C-7), 137.8 (C-8), 130.1
(C-9), 13.0 (C-10或 C-11), 13.3 (C-11或 C-10),
26.0 (C-12), 33.4 (C-13), 61.8 (C-14), 26.0 (C-
15)。氢谱和碳谱数据与报道的数据一致[ 5, 16] 。该化
合物曾从金色金粉蕨(Onychiumauratum)[ 4]和金粉
蕨(Onychiumsiliculosum)中得到[ 17, 18] 。
交链孢霉酚 (7) 白色粉末 (甲醇 );IRνKBrmax
cm-1:3444, 3373, 3188, 2923, 2852, 1740, 1666, 1614,
1581, 1517, 1463, 1439, 1352, 1295, 1261, 1217,
1163, 1128, 1098, 1056, 1030 , 845, 794, 749, 706,
660, 635;UVλMeOHmax nm:256, 289 , 300, 332, 339;EI-MS
m/z:258 [ M] +, 230, 213, 201, 187, 174, 161, 129,
115, 103, 77, 69, 63;通过 XcaliburEI-MS质谱工作
站数据库检索 , 碎片峰完全一致 ,并给出结构。1H
NMR(500MHz, CD3COCD3 -d6)δ:6.66 (1H, d, J=
2.0 Hz, H-6), 6.57 (1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 6.32
(1H, d, J= 1.5 Hz, H-10), 7.23 (1H, d, J= 1.5
Hz, H-12), 11.8 (1H, s, C9-OH)。氢谱数据与报道
242 天然产物研究与开发 Vol.19
的数据一致 [ 19] ,交链孢霉酚现已能够进行全合成 。
胡萝卜苷 (8) 白色粉末(甲醇), mp.288 ~
290 ℃。 IRνKBrmaxcm-1:3420 , 2958, 2935 , 2871, 1464,
1376, 1074, 1026;ESI-MS(positive)m/z:577 [ M +
1] +;LiebermannBurchard反应及 Molish反应阳性 ,
与胡萝卜苷对照品共薄层色谱鉴定 , Rf值及显色行
为一致 ,混合熔点不下降。
4 讨论
本文首次从金毛狗脊根茎分得(3R)-去 -O-甲基
毛狄泼老素(4),该化合物是前列腺素生物合成的
抑制剂 ,并对白血病细胞的生长具有较强的抑制作
用 。金粉蕨亭(6)对血小板凝聚具有较强的抑制作
用;并对豚鼠回肠收缩有非常强的抑制作用 ,呈非竞
争性抑制 5-羟色胺的 D受体和 M受体 [ 17] ;它的抗
痉挛作用机制不同于罂粟碱[ 18] 。此外 ,本项研究还
从金毛狗脊根茎中分离得到有毒物质交链孢霉
酚 [ 20-24] ,该化合物为真菌交链孢霉(Alternariaalter-
nata)的代谢产物 ,曾从交链孢霉 [ 25] 、路透茶渍(Le-
canorareuteri)[ 26]和亲缘文字衣(Graphiscognata)共
生菌孢子培养物中[ 27]分离得到 ,有报道认为其通过
norlichexanthone生合成 [ 28] , 而后者曾从展青霉
(Peniciliumpatulum)变异株分离得到 [ 29] 。此应引
起我们的重视 ,交链孢霉酚是金毛狗脊根茎中固有
的化学物质? 还是金毛狗脊根茎感染交链孢霉所
致 ?详细的研究正在进行中。如果是感染交链孢霉
所致 ,我们应对金毛狗脊的生长环境和金毛狗脊根
茎药材的后处理采取必要的措施 。目前 ,已发展了
不同的方法 ,如固相萃取-HPLC、LC-MS、GC-MS和
电化学等方法用于检测苹果汁 [ 30, 31]等中的交链孢
霉酚及其交链孢霉酚单甲醚(alternariolmonomethyl
ether),后者亦是毒性物质。
参考文献
1 XuZY(许重远), ChenZD(陈振德), ChenZL(陈志良),
etal.TheprogressinresearchofCibotiumbarometz.JChin
MedMater(中药材), 1999, 22:662-663.
2 XuZY(许重远), ChenZD(陈振德), ChenZL(陈志良),
etal.StudiesonchemicalconstituentsofCibotiumbarometz
(II).PharmJChinPLA(解放军药学学报), 2000, 16
(2):56-68.
3 MurakamiT, SatakeT, NinomiyaK, etal.Pterosin-derivate
ausderfamilieptreidaceae.Phytochemistry, 1980, 19:1743-
1746.
4 BanarjiA, RamakrishnanG, ChadhaMS, etal.Onitinand
onitisin, new pterosinsfrom the fern Onychium aura-
tum.TetrahedronLet, 1974, 15:1369-1370.
5 ZhangCL(张春玲), WangZX(王喆星).Studiesonthe
ConstituentsofCibotiumbarometz(L.)J.Sm.Rhizome.
ChinJMedChem(中国药物化学杂志), 2001, 11:279-
280.
6 ChengQH(程启厚), YangZL(杨中林), HuYM(胡永美)
.StudiesonthechemicalconstituentsofCibotiumbarometz.
ProgrPharmSci(药学进展), 2003, 27:298-299.
7 KimST, HanYN, SonYK, etal.Isolationofbioactivecon-
stituentforneuronalregenerationfromCibotium barometz.
YakhakHoechi, 2002, 46 :398-404.
8 XuZY(许重远), ChenZD(陈振德), ChenZL(陈志良),
etal.DeterminationofaminoacidscontentsinRhizomaCi-
botii.JPharmPractice(药学实践杂志), 2000, 18 (5):
299-300.
9 YanL(颜莉), ZhaoJS(赵吉寿).Studiesoncrudedrugs
andphysical-chemicalcharacteristicsofCibotiumbarometz
growinginLinchangCountyofYunnan.YunanJTraditChin
MedMaterMed(云南中医中药杂志), 2000, 21(6):31-
32.
10 GasparEMM, DasNHJC.Steroidalconstituentsfrommature
wheatstraw.Phytochemisty, 1993, 34:523-527.
11 DePascualTJ, UronesJG, MarcosIS, etal.Triterpenesfrom
Euphorbiabroteri.Phytochemisty, 1987, 26:1767-1776.
12 FurstnerA, SeidelG, KindlerN.Macrocyclesbyring-closing-
metathesis, XI:synthesesof(R)-(+)-lasiodiplodin, zeranol
and truncated salycylihalamides.Tetrahedron, 1999, 55:
8215-8230.
13 CambieRC, LalAR, RutledgePS, etal.Ent-14[ S] , 16β, 17-
trihydroxyatisan-3-oneandfurtherconstituentsfromEuphor-
biafidjiana.Phytochemisty, 1991, 30:287-292.
14 TurnerWB, AldridgeDC, GaltMS, etal.Metabolitesof
Lasiodiplodia theobromae.J Chem Soc, [ Section] C,
1971.1623-1627.
15 ZhaoAH(赵爱华), ZhaoQS(赵勤实), LiRT(李蓉涛), et
al.ChemicalconstituentsfromClerodendranthusspicatus.Ac-
taBotanicYunnanica(云南植物研究), 2004, 26:563-568.
16 SatakeT, MurakamiT, SaikiY, etal.Chemicalandchemot-
axonomicalstudiesonFilices.LI.Chemicalstudiesonthe
constituentsofCostaRicanFerns(3).ChemPharmBul,
1984, 32:4620-4624.
17 HoST, YangMS, WuTS, etal.StudiesontheTaiwanfolk
medicineIII.AsmoothmusclerelaxantfromOnychiumsilic-
ulosum, onitin.PlantaMed, 1985.148-150.
(下转第 302页)
243Vol.19 吴 琦等:金毛狗脊的化学成分研究
不饱和脂肪酸含量特别是多不饱和脂肪酸含量相对
较少 ,仅占脂肪酸总量的 1.43%,而家蝇蛹 、黄粉虫
幼虫和家蚕雄蛹多不饱和脂肪酸分别占脂肪酸总量
的 17.2%、25.6%和 36.9%[ 4] 。
3.3 小结
超声波提取蜂蛹脂肪时间短 ,效率高 ,最佳提取
工艺条件为:提取溶剂石油醚 ,超声波强度 34 W/
cm2 ,超声波处理时间 25 min,料液比 1:20,按该工
艺进行超声波处理 , 蜂蛹脂肪的一次提取率可达
97.3%。蜂蛹的脂肪酸含量约占干物质总量的
26.09%。蜂蛹脂肪中主要含 5种脂肪酸 ,含量最高
的是油酸(单烯酸),占脂肪酸总量的 43.27%;其次
是棕榈酸(饱和酸),占脂肪酸总量的 38.14%;其它
成分如硬脂酸 14.52%、肉豆蔻酸 2.64%、亚麻酸
1.43%,含量相对较少。
参考文献
1 YangDM(杨冬梅), LiJN(李俊年), ZhangL(张丽), et
al.Theefectoffreezingdriedhornetpupaeonthelongevity
andreproductivityofthedrosophilamelanogaster.NatProd
ResDev(天然产物研究与开发), 2005, 17:450-452.
2 ZhangHS(张海生).Theextraction, separateofhoneybee
pupaflavonoidsandbiologicalfunctionalevaluationofhoney-
beepupaproducts.ShaanxiNormalUniversity2005 Doctors
DegreePaper(陕西师范大学 2005届博士学位论文), 29-
33.
3 KimSM, ZayasJF.Comparativequalitycharacteristicsof
chymosinextractsobtainedbyultrasoundtreatment.JFood
Sci, 1991, 56:406-410.
4 LiuXG(刘晓庚), LiaoXF(廖晓峰), XuMS(徐明生), et
al.Developmentandusingofinsectoilanditsfunctions.J
Cereals&Oils(粮食与油脂), 2002, (2):24-27.
(上接第 243页)
18 YangMS.StudiesontheTaiwanfolkmedicineVI.Studieson
onitin.PlantaMed, 1986.25-27.
19 KochK, PodlechJ, PfeiferE, etal.Totalsynthesisofalter-
nariol.JOrgChem, 2005, 70:3275-3276.
20 YangX(杨欣).TheprogressinresearchofAlternariatox-
ins.ForeignMedicalSciences-SectionofHygienics(国外医
学卫生学分册), 2000, 27:182-187.
21 SchraderTJ, CherryW, SoperK, etal.ExaminationofAlter-
nariaalternatamutagenicityandefectsofnitrosylationusing
theAmesSalmonelatest.Teratogenesis, Carcinogenesis, and
Mutagenesis, 2001, 21:261-274.
22 ViscontiA, SibiliaA.AlternariaToxins.In:MillerJD, Tren-
holm, HL, editors.Mycotoxinsin Grain.St.Paul:Eagan
Press, 1994.315-336.
23 PanigrahiS.Alternariatoxins.In:D MeloJPF, editor.Hand-
bookofPlantandFungalToxins.BocaRaton:CRCPress,
1997.319-337.
24 LiuGT, QianYZ, ZhangP, etal.Relationshipsbetweenalter-
nariaalternataandoesophagealcancer.In:O NeilIK, Chen
J, BartschJ, editors.RelevancetohumancancerofN-Nitroso
compounds, tobaccosmokeandmycotoxins.Lyon:Interna-
tionalAgencyforResearchonCancer, 1991.258-262.
25 GiacomelliL, BoggetiH, AgneliH, etal.Relevantphysico-
chemicalfactorsinchromatographicseparationofAlternaria
alternatamycotoxins.AnalChimActa, 1998, 370:79-89.
26 SantessonJ.Chemicalstudiesonlichens.XII.Anewlichen
xanthonefromLecanorareuteri.ActaChemScand, 1968, 22:
1698-1699.
27 TanahashiT, TakenakaY, NagakuraN, etal.6H-Dibenzo[ b,
d] pyran-6-onederivativesfromtheculturedlichenmyco-
biontsofGraphisspp.andtheirbiosyntheticorigin.Phyto-
chemistry, 2003, 62:71-75.
28 StinsonEE, WiseWB, MoreauRA, etal.Alternariol:evi-
denceforbiosynthesisvianorlichexanthone.CanJChem,
1986, 64:1590-1594.
29 BroadbentD, MabelisRP, SpencerH.3, 6, 8-Trihydroxy-1-
methylxanthone—anantibacterialmetabolitefromPenicillium
patulum.Phytochemistry, 1975, 14:2082-2083.
30 DelgadoT, CarmenGC.Naturaloccurrenceofalternarioland
alternariolmethyletherinSpanishapplejuiceconcentrates.J
ChromatogrA, 1998, 815:93-97.
31 RobiglioAL, LopezSE.MycotoxinproductionbyAlternaria
alternatastrainsisolatedfromreddeliciousapplesinArgen-
tina.InternJFoodMicrobiol, 1995, 24:413-417.
302 天然产物研究与开发 Vol.19