全 文 ：化 学 研 究 与 应 用 第 27 卷
第 27 卷第 5 期
2015 年 5 月
化 学 研 究 与 应 用
Chemical Research and Application
Vol． 27，No． 5
May，2015
文章编号:1004-1656(2015)05-0700-04
崖县风车子茎化学成分研究
王洪石1，陈文豪1，陈光英1，宋小平1，纪明慧1，陈 欣1，舒火明1，2*
(1. 海南师范大学化学与化工学院，热带药用植物化学教育部重点实验室，海南 海口 571158;
2. 海南经贸职业技术学院，海南 海口 571127)
摘要:研究崖县风车子茎的化学成分。用硅胶柱层析法、制备薄层色谱法、重结晶法和高效液相色谱法进行分离，并根据
理化性质和光谱数据对分离化合物进行结构鉴定。分离并鉴定了 10 个化合物，分别为:3，3，4-tri-O-methylellagic acid
(1)，3，3-di-O-methylellagic acid(2) ，hederagenin(3) ，白桦脂酸(4)，6R，9R-blumenol B(5) ，6S，9R-blumenol B(6) ，2α，3β，
23-trihydroxyolean-12-en-28-oic(7) ，4-hydroxycinnamic acid(8) ，咖啡酸(9)，evofolin B(10)。化合物 5、6、9 和 10 为首次从该
属植物中分离得到，所有化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词:崖县风车子;茎;化学成分;结构鉴定
中图分类号:O629 文献标志码:A
Chemical constituents from the stems of Combretum alfredii hance
WANG Hong-shi1，CHEN Wen-hao1，CHEN Guang-ying1，SONG Xiao-ping1，
JI Ming-hui1，CHEN Xin1，SHU Huo-ming1，2*
(1. Key Laboratory of Tropical Medicinal Plant Chemistry of Ministry of Education，College of
Chemistry and Chemical Engineering，Hannan Normal University，Haikou 571158，China;
2. Hainan College of Economics and Business，Haikou 571127，China)
Abstract:To investigate the chemical constituents from the stems of Combretum alfredii hance． The constituents were isolated and
purified by the chromatography of silica gel，preparative thin-layer chromatography，recrystallization and high performance liquid
chromatography. Their structures were identified on the basis of spectral data and physiochemical characteristics. Results 10 com-
pounds were isolated from 85% ethanol extracts and identified as 3，3，4-tri-O-methylellagic acid(1)3，3-di-O-methylellagic acid
(2)，hederagenin(3) ，fatty acid(4) ，6R，9R-blumenol B(5) ，6S，9R-blumenol B(6) ，2α，3β，23-trihydroxyolean-12-en-28-oic
(7) ，4-hydroxycinnamic acid(8) ，caffeic acid(9) ，evofolin B(10)． Compounds 5，6，9，and 10 were reported from the Combretum
for the first time. All compounds were isolated from this plant for the first time.
Key words:Combretum alfredii;stem;chemical constituents;structural identification
使君子科(Combretaceae)植物主要为乔木、灌
木，主要产于热带，其中亚洲和非洲比较多;亚热
带地区也有分布。我国有使君子科植物 6 属约 25
种，主要分布于长江以南各省区，其中风车子属
(Combretum)是使君子科中比较大的一属，在我国
风车子属植物有 12 种，主要产于广西、云南及海
收稿日期:2014-10-31;修回日期:2015-01-20
基金项目:国家国际科技合作专项项目(2014DFA40850)资助;国家自然科学基金项目(81360478)资助
联系人简介:舒火明(1961-)，男，教授，主要从事天然产物化学。E-mail:shuhm2000@ sina. com
第 5 期 王洪石，等:崖县风车子茎化学成分研究
南岛［1］。风车子属植物具有健胃，驱虫，消炎等功
效，在亚洲的不同地区被当作民间药广泛用于治
疗肝炎、痢疾、呼吸道感染甚至癌症。崖县风车子
(C. alfredii)是风车子属植物中的一种，产于海南
岛，在海南民间被广泛用于蛔虫病，消化不良等疾
病的治疗。国内外对于风车子属植物进行了大量
的研究，目前国内外报道的风车子属植物的化学
成分主要包括，二苯乙烯类化合物、三萜类化合
物、黄酮类化合物、甾体类化合物，菲类化合物及
其他类化合物。其药理活性主要包括止咳、抗菌、
消炎、抗肿瘤、抗脂肪肝，抗艾滋病等活性［2］。本
文采用了高效液相色谱与柱层析方法相结合的方
法对植物的化学成分进行分离，得到了很好的效
果，先采用柱层析对植物进行粗分，将得到的组分
进行分段分析，柱层析分离效果不好的采用高效
液相色谱分离，得到的较好的分离效果，经高效液
相分离得到的化合物，纯度较高且节约成本。风
车子属植物的化学成分复杂，期中许多种具有保
肝护肝作用，因此对其活性成分的深入研究不仅
对新的护肝保肝药物开发具有重大价值，而且对
于设计低毒高效的药物具有重要指导作用。因此
本实验对崖县风车子的茎化学成分进行研究，为
进一步开发利用此植物和该属植物提供理论依据
和实验数据。
1 实验部分
1. 1 仪器与材料
Bruker AV-400 MHz 超导核磁共振仪(瑞士
Bruker 公司) ，YOKO-ZX紫外分析暗箱(武汉药科
新技术开发有限公司) ;BSZ-100 自动部分收集器
(上海青浦沪西仪器有限公司) ;Sephadex LH-20
凝胶(Amersham Blosclences 公司) ;SB-1100 型旋
转蒸发仪(日本 EYELA公司) ;所用试剂均为分析
纯，购买于西陇化工股份有限公司。
崖县风车子茎于 2013 年 6 月采于海南省五
指山市，经海南师范大学生命科学学院钟琼芯教
授鉴定为崖县风车子茎，标本保存于海南师范大
学教育部热带药用植物化学重点实验室。
1. 2 提取和分离
干燥的崖县风车子茎(25. 5 kg)粉碎，用 85%
乙醇常温下浸泡提取 3 次，每次 5 天，合并提取
液，减压蒸馏回收乙醇，得乙醇总浸膏(760 g)。
将浸膏分散于蒸馏水中，依次采用石油醚、乙酸乙
酯梯度萃取，得各部位浸膏。得到石油醚萃取物
25g，乙酸乙酯萃取物 120g。
将乙酸乙酯萃取物(120 g)用 100 ～ 200 目硅
胶上大柱，通过点板合并相同馏份得到 8 个组分
Fr. 1 ～ 8。Fr. 1 经硅胶柱色谱，用石油醚 ∶乙酸乙
酯(5 ∶1)洗脱重结晶得到化合物 1(18. 5g) ，Fr. 2
经硅胶柱色谱，石油醚 ∶乙酸乙酯(3 ∶1)洗脱得到
组分 A和 B，组分 A 经石油醚 ∶乙酸乙酯(2 ∶1)洗
脱重结晶得到化合物 2(3. 8mg)。组分 B 经石油
醚 ∶ 丙酮(10 ∶ 1)洗脱重结晶得到化合物 3
(3. 5mg) ，Fr. 3 经反复硅胶柱色谱、Sephadex LH
20 凝胶柱色谱纯化得到化合物 4(3. 8mg) ，Fr. 4
经硅胶柱色谱，石油醚 ∶丙酮(15 ∶1)洗脱，得到组
分 C和 D，组分 C经过制备薄层色谱法，高效液相
色谱法分离纯化得到化合物 5 (2. 0mg) ，6
(3. 1mg)和 7(4. 0mg) ，组分 B 经过 Sephadex LH
20 凝胶柱色谱分离纯化得到化合物 8(3. 3mg)
. Fr. 5 经过硅胶柱色谱和制备薄层色谱法纯化得
到化合物 9(3. 7mg)和 10(4. 1mg)。查阅近年来
风车子属植物化学成分研究的相关文献，文献［1，2］
和文献［11，12］等，化合物 5、6、9 和 10 在该属植物的
化学成分分离当中未见报道，所以化合物 5、6、9
和 10 为首次从该属植物中分离得到。因崖县风
车子为海南特有的植物，国内外还未有对其化学
成分的研究的报道，所以对崖县风车子的化学成
分分离为首次对该植物进行化学成分研究，所以
所有得到的化合物均为首次从该属植物中分离得
到。
1. 3 化学结构鉴定方法
化合物结构的确定，主要通过对分离得到的
化合物核磁共振(NMR)、质谱(MS)、紫外(UV)、
红外(IR)等实验方法鉴定化合物结构。通过与已
知的化合物的文献数据进行对比，从而确定化合
物的结构。
2 结果与讨论
化合物 1:白色粉末，难溶于氯仿甲醇等有机
溶剂，易溶于 DMSO;254nm 紫外灯下有暗斑。
ESI-MS m/z:345. 0［M+H］+:由1H-NMR 结合13 C-
NMR，δH 4. 04 (3H，s，3-OMe) ，4. 06 (3H，s，3-
OMe) ，4. 00(1H，s，4-OMe)得出该化合物有三个
107
化 学 研 究 与 应 用 第 27 卷
甲氧基团，从 HMBC 谱图看出 δH4. 04、4. 06、4. 00
分别与 δc 140. 2(C-3)、140. 8(C-3)、153. 7(C-4)
有相关信号，由此得出 3 个甲氧基分别连在 C-3、
C-3、C-4。δH 7. 51(1H，s，) ，7. 60(1H，s，)是芳香
环两个质子峰，从 HSQC 谱图得出两个质子氢连
在 C-5、C-5上。综上所述以及参考文献所述，确
定该化合物为 3，3，4-tri-O-methylellagic acid。
1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)δ:7. 51(1H，s，
H-5) ，7. 60(1H，s，H-5) ，4. 04(3H，s，3- OMe) ，
4. 06(3H，s，3-OMe) ，4. 00(1H，s，4-OMe). 13 C-
NMR(100MHz，DMSO-d6)δ:111. 0(C-1) ，140. 8
(C-2) ，140. 2(C-3) ，152. 8(C-4) ，111. 7(C-5) ，
111. 9(C-6) ，158. 5(C-7) ，112. 5(C-1) ，141. 5(C-
2) ，140. 8(C-3) ，153. 7(C-4) ，107. 4(C-5) ，
113. 4(C-6) ，158. 5(C-7) ，60. 9(3-OMe) ，61. 3
(3-OMe) ，56. 7(4-OMe)。
化合物 2:白色针状结晶，难溶于氯仿，甲醇等
有机溶剂易溶于 DMSO;254nm 紫外灯下有暗斑。
ESI-MS m/z:330. 1［M +H］+:1H-NMR(400MHz，
DMSO-d6)δ:7. 50(1H，s，H-5) ，7. 50(1H，s，H-
5) ，4. 02(3H，s，3-OMe) ，4. 02(3H，s，3-OMe). 13
C-NMR(100MHz，DMSO-d6)δ:111. 6(C-1) ，141. 3
(C-2) ，140. 3(C-3) ，152. 5(C-4) ，111. 5(C-5) ，
112. 1(C-6) ，158. 6(C-7) ，111. 6(C-1) ，141. 3(C-
2) ，140. 3(C-3) ，152. 5(C-4) ，111. 5(C-5) ，
112. 1(C-6) ，158. 6(C-7) ，60. 9(3- OMe) ，60. 9
(3-OMe)。以上数据与文献对照基本一致［3］，故
鉴定化合物 2 为 3，3-di-O-methylellagic acid，分子
式 C16H10O8。
化合物 3:白色片状结晶，微溶于甲醇，易溶于
DMSO;254nm 紫外灯下有暗斑。ESI-MS m/z:
472. 0［M+H］+:13 C-NMR(100MHz，DMSO-d6)δ:
37. 9(C-1) ，26. 5(C-2) ，70. 2(C-3) ，41. 4(C-4) ，
47. 1(C-5) ，17. 5(C-6) ，32. 1(C-7) ，40. 8(C-8) ，
46. 4(C-9) ，36. 3(C-10) ，22. 9(C-11) ，121. 5(C-
12) ，143. 9(C-13) ，41. 9(C-14) ，27. 2(C-15) ，
23. 4(C-16) ，45. 5(C-17) ，40. 8(C-18) ，45. 7(C-
19) ，30. 4(C-20) ，33. 3(C-21) ，32. 1(C-22) ，64. 4
(C-23) ，12. 6(C-24) ，15. 5(C-25) ，16. 9(C-26) ，
25. 7(C-27) ，178. 6(C-28) ，32. 8(C-29) ，23. 4(C-
30)。以上数据与文献对照基本一致［4］，故鉴定化
合物 3 为 hederagenin，分子式 C30H48O4。
化合物 4:白色晶体，微溶于甲醇等有机溶剂
易溶于 DMSO，254nm 紫外灯下有暗斑。ESI-MS
m/z:456. 2［M+H］+:13C-NMR(100MHz，DMSO-d6)
δ:39. 06(C-1) ，28. 3(C-2) ，78. 6(C-3) ，39. 6(C-
4) ，56. 3(C-5) ，19. 1(C-6) ，35. 2(C-7) ，39. 6(C-
8) ，51. 4(C-9) ，37. 5(C-10) ，21. 7(C-11) ，26. 4
(C-12) ，38(C-13) ，43. 2(C-14) ，29. 7(C-15) ，
31. 3(C-16) ，56. 3(C-17) ，47. 9(C-18) ，47. 6(C-
19) ，151. 6(C-20) ，29. 9(C-21) ，37. 5(C-22) ，28. 3
(C-23) ，16. 1(C-24) ，16. 5(C-25) ，16. 6(C-26) ，
15. 0(C-27) ，151. 6(C-28) ，110. 1(C-29) ，19. 5(C-
30)。以上数据与文献对照基本一致［5］，故鉴定化
合物 4 为白桦脂酸，分子式 C30H48O3。
化合物 5:深绿色不定形粉末，易溶于氯仿，丙
酮等有机溶剂，254nm紫外灯下黑丝袜暗斑。ESI-
MS m/z:226. 0 ［M + H］+:1H-NMR (400MHz，
CDCl3)δ:2. 25(1H，dd，J = 18. 0Hz，1. 2，2-CH2) ，
2. 50(1H，d，J = 18. 0Hz，2-CH2) ，5. 86(1H，dq，J =
1. 4，1. 2Hz，4-CH) ，1. 84，1. 99(2H，m，7-CH2) ，
1. 53，1. 64(2H，m，8-CH2) ，3. 79(1H，m，9-CH) ，
1. 23(3H，d，J = 6. 2Hz，10-CH3) ，2. 06(3H，d，J =
1. 4Hz，11-CH3) ，1. 06(3H，s，12-CH3) ，1. 09(3H，
s，13-CH3).
13 C-NMR(100MHz，CDCl3)δ:41. 5(C-
1) ，50. 0(C-2) ，198. 0(C-3) ，125. 7(C-4) ，168. 0
(C-5) ，77. 6(C-6) ，34. 6(C-7) ，33. 2(C-8) ，68. 5
(C-9) ，24. 0(C-10) ，21. 5(C-11) ，23. 7(C-12) ，
23. 6(C-13)。以上数据与文献对照基本一致［6］，
故鉴定化合物 5 为 6R，9R-blumenol B，其分子式
C13H22O3。化合物 5 和 6 为一对手性化合物，在文
献中，确定了这对手性化合物的绝对构型。
化合物 6:深绿色不定形粉末，易溶于氯仿，丙
酮等有机溶剂，254nm 紫外灯下黑色暗斑。ESI-
MS m/z:226. 0 ［M + H］+:1H-NMR (400MHz，
CDCl3)δ:2. 25(1H，dd，J = 18. 0Hz，1. 2，2-CH2) ，
2. 50(1H，d，J = 18. 0Hz，2-CH2) ，5. 84(1H，dq，J =
1. 2Hz，4-CH) ，1. 72，1. 91(2H，m，7-CH2) ，1. 53，
1. 64(2H，m，8-CH2) ，3. 79(1H，m，9-CH) ，1. 23
(3H，d，J = 6. 0Hz，10-CH3) ，2. 03 (3H，d，J =
1. 4Hz，11-CH3) ，1. 09(3H，s，12-CH3) ，1. 06(3H，
s，13-CH3).
13 C-NMR(100MHz，CDCl3)δ:41. 5(C-
1) ，50. 0(C-2) ，197. 9(C-3) ，125. 7(C-4) ，167. 8
(C-5) ，77. 5(C-6) ，33. 3(C-7) ，33. 1(C-8) ，68. 5
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第 5 期 王洪石，等:崖县风车子茎化学成分研究
(C-9) ，24. 0(C-10) ，21. 0(C-11) ，23. 7(C-12) ，23. 5
(C-13)。以上数据与文献对照基本一致［6］，故鉴定
化合物 6为 6S，9R-blumenol B，其分子式 C13H22O3。
化合物 7:白色不定型粉末，微溶于甲醇，易溶
DMSO。254nm 紫外灯下有暗斑。ESI-MS m/z:
488. 3［M+H］+:13 C-NMR(100MHz，DMSO-d6)δ:
46. 6(C-1) ，67. 4(C-2) ，75. 5(C-3) ，42. 4(C-4) ，
47. 0(C-5) ，17. 4(C-6) ，32. 0(C-7) ，37. 3(C-8) ，
46. 0(C-9) ，38. 3(C-10) ，22. 6(C-11) ，121. 4(C-
12) ，143. 9(C-13) ，41. 3(C-14) ，27. 1 (C-15) ，
23. 0(C-16) ，45. 4(C-17) ，40. 6(C-18) ，45. 6(C-
19) ，30. 4(C-20) ，33. 3(C-21) ，31. 8(C-22) ，63. 9
(C-23) ，13. 6(C-24) ，16. 7(C-25) ，16. 9(C-26) ，
25. 6(C-27) ，178. 5(C-28) ，32. 8(C-29) ，23. 3(C-
30)。以上数据与文献对照基本一致［7］，故鉴定化
合物 7 为 2α，3β，23-trihydroxyolean-12-en-28-oic，
分子式 C30H48O5。
化合物 8:白色粉末，易溶于丙酮，甲醇等有机
溶剂。254nm 紫外灯下有暗斑。ESI-MS m/z:
164. 0［M+H］+:1H-NMR(400MHz，Acetone-d6)δ:
7. 77(1H，d，J = 8. 0Hz，2-CH) ，6. 82(1H，d，J =
8. 0Hz，3-CH) ，6. 82(1H，d，J = 8. 0Hz，5-CH) ，
7. 77(1H，d，J = 8. 0Hz，6-CH) ，6. 88(1H，d，J =
12. 4Hz，7-CH) ，5. 80(1H，d，J = 12. 4Hz，8-CH). 13
C-NMR(100MHz，Acetone-d6)δ:127. 5(C-1) ，133. 7
(C-2) ，115. 7(C-3) ，159. 5(C-4) ，115. 7(C-5) ，133. 7
(C-6) ，143. 9(C-7) ，117. 0(C-8) ，167. 8(C-9)。以
上数据与文献对照基本一致［8］，故鉴定化合物 8 为
4-hydroxycin-namic acid，分子式 C9H8O3。
化合物 9:无色晶体，微溶于甲醇等有机溶剂，
易溶于 DMSO。254nm 紫外灯下有暗斑。ESI-MS
m/z:180. 0［M+H］+:1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)
δ:7. 07(1H，brs，2-CH) ，6. 79(1H，d，J = 8. 0Hz，5-
CH) ，6. 98(1H，dd，J = 8. 0，2. 0Hz，6-CH) ，7. 46
(1H，d，J = 16. 0Hz，7-CH) ，6. 20 (1H，d，J =
16. 0Hz，8-CH). 13C-NMR(100MHz，DMSO-d6)δ:
125. 7(C-1) ，115. 1(C-2) ，145. 5(C-3) ，144. 6(C-
4) ，114. 6(C-5) ，121. 2(C-6) ，148. 1(C-7) ，115. 8
(C-8) ，168. 0(C-9)。以上数据与文献对照基本一
致［9］，故鉴定化合物 9 为 trans-caffeic acid，分子式
C9H8O4。
化合物 10:黄色粉末，易溶于丙酮等有机溶
剂，254nm 紫外灯下有暗斑。ESI-MS m/z:302. 0
［M+H］+:13 C-NMR(100MHz，DMSO-d6)δ:131(C-
1) ，112. 8(C-2) ，148. 7(C-3) ，152. 7(C-4) ，115. 9
(C-5) ，125. 1(C-6) ，198. 7(C-7) ，130. 4(C-1) ，
113. 2(C-2) ，149(C-3) ，147. 2(C-4) ，116. 5(C-
5) ，122. 4(C-6) ，56. 3(C-7) ，66(C-8) ，56. 8(2×
OMe)。以上数据与文献对照基本一致［10］，故鉴定
化合物 10为 evofolin B，分子式分子式 C17H18O5。
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(责任编辑 李 方)
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