全 文 :中国药房 2011年第22卷第23期 China Pharmacy 2011 Vol. 22 No. 23
山芝麻为梧桐科植物山芝麻Helicteres angustifolia L.的干
燥根,其味苦、性寒,归肺、大肠经,可解表清热、解毒消肿,用
于感冒发热、痄腮、乳娥、麻疹、咳嗽、泄泻痢疾、痈肿[1]。山芝
麻始载于《生草药性备要》,是民间常用的中草药,《增订岭南
采药录》谓:“山芝麻根为凉茶主要原料,亦治骨鲠口喉。”本品
自清代即为广东凉茶(原王老吉凉茶)的主要药料,也是多种
制剂的原料。但由于本品为广东地方特色中药材,研究水平
较低,相关报道较少,严重制约了该药材的开发利用。气相色
谱-质谱(GC-MS)联用法是分析中药挥发油成分最常用的方
法,已成为对化学组成极其复杂的挥发油进行定性分析的一
种有力手段。笔者采用GC-MS联用法对山芝麻挥发油成分进
行了研究,现报道如下。
1 仪器与试药
GC-7890AGC-5975CMSD型GC-MS联用仪、MSD化学工
作站(美国Agilent公司);OV-1 GC色谱柱(中国科学院兰州化
学物理研究所色谱色谱技术研究开发中心)。
山芝麻药材采购自广东广弘药材有限公司,由广东药学
院田素英副研究员鉴定为梧桐科植物山芝麻H. angustifolia L.
的干燥根。环己烷、无水硫酸钠试剂均为分析纯。
2 方法与结果
2.1 挥发性成分的提取
将山芝麻药材粉碎至 50目左右,用挥发油提取器水蒸气
蒸馏法提取山芝麻的挥发性成分,所得的山芝麻挥发性成分
得率为0.02%,经无水硫酸钠干燥后作为供试品。
2.2 GC-MS分析条件[2,3]
色谱柱:OV-1 弹性石英毛细管柱(25 m×0.25 mm×
0.25 μm);柱温:90 ℃,保持 8 min,再以 4 ℃·min- 1升温至
230℃,保持10 min;载气:N2:柱前压:49 kPa;分流比:1 ∶50;进
样口温度:250℃;离子源温度:260℃;电离电压:70 eV;质量
扫描范围:20~400 amu;进样量:1 μL。
2.3 山芝麻挥发性成分的GC-MS分析
取山芝麻挥发性成分 1 μL,用环己烷溶解稀释溶液(0.1
mL的挥发油用 1 mL的环己烷溶解),GC-MS联用仪分析鉴
定,通过安捷伦MSD化学工作站检索NIST2005 /WILEY 7th
MS图库,并结合有关文献,确认山芝麻挥发油的各化学成分。
通过MSD化学工作站数据处理系统,按峰面积归一化法
计算求得各化学成分在挥发油中的百分含量。
2.4 结果
所认定山芝麻挥发油中的各种化学成分及其在挥发油中
的峰面积相对百分含量见表1。
3 讨论
在山芝麻挥发性成分中,分离出109个化合物,已鉴定出
81个化合物,占挥发油总量的 76.52%。主要为单萜烯类、倍
半萜烯类及其含氧衍生物和脂肪族化合物等。萜类化合物是
存在于植物界的一类化合物,其生物活性是多方面的,并且是
某些中药的主要有效成分。如,在山芝麻挥发成分中的主要
Δ中山市科技计划项目(医疗卫生)(20102A108)
*讲师,博士。研究方向:中药学。电话:0760-88325742。
E-mail:sdsky@163.com
# 通讯作者:副主任中药师。研究方向:中药药理作用。电话:
0760-88815106。E-mail:aqiaosky@163.com
山芝麻挥发油成分的GC-MS分析Δ
苏 丹 1*,高玉桥 2 #,黄增芳 1,梅全喜 2(1.电子科技大学中山学院,中山市 528400;2.广州中医药大学附属中山
医院,中山市 528400)
中图分类号 R284.1;R931.71 文献标识码 A 文章编号 1001-0408(2011)23-2173-02
摘 要 目的:用气相色谱-质谱(GC-MS)联用法对山芝麻挥发油进行化学成分的分析。方法:采用水蒸气蒸馏法从山芝麻中提
取挥发油,用GC-MS联用法对化学成分进行鉴定,采用峰面积归一法测定其含量。结果:共鉴定了81个成分,占挥发油总成分的
76.52%;主要为单萜烯类、倍半萜烯类及其含氧衍生物和脂肪族化合物等。结论:本方法稳定、可靠,重现性好,适用于中药挥发
油的化学成分分析。
关键词 山芝麻,挥发油,气相色谱-质谱联用法
Analysis of Volatile Oil in Helicteres angustifolia by GC-MS
SU Dan,HUANG Zeng-fang(Zhongshan College,University of Electronic Science and Technology of China,
Zhongshan 528400,China)
GAO Yu-qiao,MEI Quan-xi(Zhongshan Hospital,Guangzhou University of TCM,Zhongshan 528400,China)
ABSTRACT OBJECTIVE:To analyze the chemical components of volatile oil from Helicteres angustifolia by GC-MS. METH-
ODS:The volatile oil was extracted from H. angustifolia by steam distillation. The chemical components of volatile oil were identi-
fied by GC-MS,the content of chemical components from volatile oil were determined by normalization method. RESULTS:There
were 81 chemical components,accounting for 76.52% of total volatile oil. Main chemical components were monoterpenes,sesqui-
terpenes and their oxygenated derivatives and aliphatic compounds. CONCLUSION:The methods are reliable,stable and good re-
peatability. The methods can be applied to the analysis of chemical components of volatile oil from traditional Chinese medicine.
KEY WORDS Helicteres angustifolia;Volatile oil;GC-MS
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China Pharmacy 2011 Vol. 22 No. 23 中国药房 2011年第22卷第23期
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苯甲醛 Benzaldehyde
2-壬稀醛 2-Nonenal
茴香烯 trans-Anethole
正癸酸 n-Decanoic acid
α-荜澄茄油萜 α-Cubebene
[1S-(1α,4α,7α)]-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,4,9,9-四甲基-环
丙烷甘菊环
[1S-(1α,4α,7α)]-1,2,3,4,5,6,7,8-Octahydro-1,4,9,
9-tetramethyl-4,7-methanoazulene
2,3-二甲基萘 2,3-Dimethyl-naphthalene
石竹烯 Caryophyllene
γ-异松油烯 γ-Terpinolene
β-绿叶烯 β-Patchoulene
5,6-二甲基-1,3-环己二烯
1,4-二甲基萘 1,4-Dimethyl-naphthalene
α-石竹烯 α-Caryophyllene
香树烯 Alloaromadendrene
α-愈创木烯 α-Guaiene
脱氢香橙烯 Dehydroaromadendrene
GAMMA -杜松萜烯 GAMMA -Cadinene
β-杜松萜烯 β-Cadinene
二丁基羟基甲苯
杜松萜烯 Cadinene
ε-杜松萜烯 ε-Cadinene
σ-杜松萜烯 σ- Cadinene
γ-古芸烯 γ-Gurjunene
α-杜松萜烯 α-Cadinene
花侧柏烯 Cuparene
β-红没药烯 β-Bisabolene
1,2,4a,5,6,8a-六氢-4,7-二甲基-1-(1-甲基乙基)萘
1,2,4a,5,6,8a-Hexyahydro-4,7-dimethyl-1-1-methylethyl)-
naphthalene
匙叶桉油稀醇 Spathulenol
α-衣兰烯 α-Muurolene
4,8a-二甲基-6-异丙烯基-1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢萘-2-醇
6-Isopropenyl-4,8a-dimethyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-
naphthalen-2-ol
(+)-环异酒剔烯 (+)-Cycloisosativene
1,3,5,6-四甲基金刚烷 1,3,5,6-Tetramethyladamantane
α-白菖考烯 α-Calacorene
香橙烯氧化物-(1) Aromadendrene oxide-(1)
1,6,7-三甲基萘 1,6,7-Trimethylnaphthalene
1,2-二氢-1,1,6-三甲基萘 1,2-Dihydro-1,1,6-trimethyl-
naphthalene
十二烷酸 Dodecanoic acid
9,10-脱氢异长叶烯 9,10-Dehydro-isolongifolene
香橙烯 Aromadendrene
β-人参烯 β-Panasinsene
α-古芸烯 α-Gurjunene
异喇叭茶烯 Isoledene
1,2,3,3a,4,5,6,7-八氢化-1,4-二甲基-7-(1-异丙基)
1,2,3,3a,4,5,6,7-Octahydro-1,4-dimethyl-7-(1-methyethyl)
azulene
异松油烯 Terpinolene
β-蛇麻烯 β-Humulene
1,2,3,4-四氢-1,5,7-三甲基萘
1,2,3,4-Tetrahydro-1,5,7-trimethylnaphthalene
佛术烯 Eremophilene
C10H16
C9H16O
C10H12O
C10H20O2
C15H24
C15H24
C12H12
C15H24
C10H16
C15H24
C8H12
C12H12
C15H24
C15H24
C15H24
C15H22
C15H24
C15H24
C13H24O
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H22
C15H24
C15H24
C15H24O
C15H24
C15H24O
C15H24
C14H24
C15H20
C15H24O
C13H14
C13H16
C12H24O2
C15H22
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C10H16
C15H24
C13H18
C15H24
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204
156
204
136
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0.04
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0.03
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0.09
0.06
0.48
0.03
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0.44
0.05
0.03
0.34
0.08
0.22
0.20
0.12
0.10
0.18
0.29
0.32
0.09
0.17
0.60
1.12
0.07
0.05
0.11
0.99
0.12
0.08
0.53
0.70
1.35
1.76
0.27
0.40
4.40
0.75
2.05
0.83
0.55
0.32
序号 化合物名称 分子式 分子量 含量/%
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81
杜松二烯 Cadina-1,4-diene
β-愈创木烯 β-Guaiene
γ-衣兰烯 γ-Muurolene
δ-荜澄茄醇 δ-Cadinol
β-芹子烯 β-Selinene
表姜烯 Epizonaren
α-红没药烯 α-Bisabolene
愈创木二烯 Guaia-3,9-diene
4-异丙基-1,6二甲基萘 4-Isopropyl-1,6-dimethylnaphthalene
环氧异香橙烯 Isoaromadendrene epoxide
蛇麻烯 Humulene
8,9-脱氢环状异长叶烯
8,9-dehydro-Cycloisolongifolene
巨豆三烯酮 Megastigmatrienone
4,5-脱氢异长叶烯 4,5-DFehydro-isolongifolene
桉叶-4,11-二烯-2-醇 Eudesma-4,11-dien-2-ol
6-异丙烯基-4,8a-二甲基-1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢-萘-2-醇(为上
者对映体)
6-Isopropenyl-4,8a-dimethyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-nap-
hthalen-2-ol
α-紫罗兰烯 α-Ionene
异香树烯 Isoalloaromadendrene
2,3-二甲基蒽醌 2,3-Dimethyl-9,10-anthracenedione
2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-乙醛 2,6,6-Trimethyl-1-cyclohex-
ene-1-acetaldehyde
1-金刚烷甲酸苯酯 1-Adamantane-1-carboxylicacid phenyl ester
1-金刚烷基-甲基甲酮 1-Adamantyl methyl ketone
2,4-二甲基苯并[h]喹啉 2,4-Dimethyl benzo[h]quinoline
植烷 Phytane
十四烷酸 Tetradecanoic acid
邻苯二甲酸二异丁酯 Diisobutyl phthalate
双酚A Biphenol A
顺-12-十四烯醛 Z-12-Tetradecenal
邻苯二甲酸癸丁酯 2-Benzenedicarboxylic acid,butyl decyl ester
没食子酸三甲醚 Eudesmic acid
十三烷酸 Tridecanoic acid
邻苯二甲酸二丁酯 Dibutyl phthalate
棕榈酸 Hexadecanoic acid
油酸 Oleic acid
C15H24
C15H24
C15H24
C15H26O
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H18
C15H24O
C15H24
C15H24
C13H18O
C15H24
C15H24O
C15H24O
C13H18
C15H24
C16H12O2
C11H18O
C17H20O2
C12H18O
C15H13N
C20H42
C14H28O2
C16H22O4
C15H16O2
C14H26O
C22H34O4
C10H12O5
C13H26O2
C16H22O4
C16H32O2
C18H34O2
204
204
204
222
204
204
204
204
198
220
204
202
190
202
220
220
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204
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256
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282
228
278
228
210
362
212
214
278
256
282
0.77
1.03
1.41
1.16
1.08
3.27
4.42
4.03
1.97
0.93
0.34
1.32
1.13
5.37
1.07
0.59
0.94
0.61
0.37
0.39
4.54
1.47
1.93
0.99
0.98
2.39
0.41
0.24
1.30
1.28
0.69
4.84
0.47
0.66
序号 化合物名称 分子式 分子量 含量/%
萜类化合物有茴香烯、桉叶油烯、荜澄茄油、杜松萜烯、红没药
烯、佛术烯、愈创木烯、香橙烯、紫罗兰烯,等等,分别具有镇
痉、平喘、祛痰、止咳、抗菌、抗病毒、抗癌、驱虫等作用。
由于山芝麻的药用部位为地下根茎,在样品所提取的挥
发性成分中亦检测出含有部分环境污染物及农药残留成分。
所以,在山芝麻药材的采集、栽培、炮制和使用过程中,需要对
这些有毒、有害成分加以控制,才能保证用药的安全性和有效
性。通过对山芝麻挥发油含量及有效成分的分析评价,对建
立和提高山芝麻药材的质量标准,开发利用山芝麻药材资源,
创制中成药新品种以及综合利用等方面可提供科学的依据。
参考文献
[ 1 ] 高玉桥,苏丹,梅全喜.山芝麻的研究进展[J].中国药业,
2009,18(16):88.
[ 2 ] 邱 琴,刘廷礼,崔兆杰.桂枝挥发油化学成分的GC/MS
分析[J].药物分析杂志,2000,20(4):248.
[ 3 ] 丛浦珠.质谱学在天然有机化学中的应用[M].北京:科学
出版社,1987:601-602、617.
(收稿日期:2010- 08- 26 修回日期:2011- 03- 08)
表1 山芝麻挥发油的化学成分及其含量
Tab 1 Chemical components and contents of volatile oil fro-
m H. angustifolia
续表1
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