全 文 ：收稿日期:2014-05-23
基金项目:广西自然科学基金创新研究团队项目(2011GXNSFF018006);广西“2011 协同创新中心”-壮瑶药协同创新中心(桂教科研
〔2013〕20 号)
作者简介:蔡毅(1962-)，男，教授，主要从事生药鉴别研究;E-mail:Caiyi118@ 163. com。
* 通讯作者:朱华，E-mail:0771-3135848，E-mail:zhuhuagx@ 126. com。
不同产地毛蒟挥发油的 GC-MS分析
蔡 毅，谢凤凤，颜萍花，甘日呈，朱 华*
(广西中医药大学，广西 南宁 530001)
摘要 目的:对 5 个不同产地的毛蒟挥发油进行分析研究。方法:用 GC-MS法分析测定毛蒟挥发油。结果:各
产地的挥发油成分差异较大，其中，石竹烯、α-石竹烯、橙花叔醇 2 为共有成分。新鲜药材挥发油得油率及化学组
分含量均较高。结论:不同产地毛蒟挥发油含量及成分差异性大，易受产地、采收季节、储藏时间等多种因素影响，
其规律有待进一步研究。
关键词 毛蒟;挥发油;GC-MS
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2015)02-0323-04
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2015. 02. 029
Volatile Oil Analysis of Piper hongkongense form Different Hatbitats by GC-MS
CAI Yi，XIE Feng-feng，YAN Ping-hua，GAN Ｒi-cheng，ZHU Hua
(Guangxi University of Chinese Medicine，Nanning 530001，China)
Abstract Objective:To analyze the volatile oil in Piper hongkongense from five different habitats. Methods:The volatile oil was
analyzed by GC-MS. Ｒesult:The volatile components oil of each sample varied significantly. Caryophyllene，α-caryophyllene and nero-
lidol 2 were common constituents of five samples. The volatile oil and chemical constituent contents of fresh sample were higher than that
of the old sample. Conclusion:The volatile oil and chemical constituent contents of Piper hongkongense from different habitats have sig-
nificant differences，which are affected by habitats，harvest season，storage time and so on.
Key words Piper hongkongense C. DC. ;Volatile oil;GC-MS
毛蒟系胡椒科植物毛蒟 Piper hongkongense C．
DC．的干燥全草，为广西民间常用中草药，异名小毛
蒟、小墙风、野芦子、金钱蒟、大节芦子，主产于广西、
广东、南海各沿海岛屿，具有祛风散寒除湿、行气活
血止痛的功效，主治风湿痹痛、风寒头痛、脘腹疼痛、
疝痛、痛经、跌打肿痛〔1-3〕。现代研究表明毛蒟具有
明显的抗炎、镇痛和抗血小板聚集等药理作用〔4〕。
本研究对产于广西各地、不同采集季节、不同贮存时
间的毛蒟挥发油成分开展对比研究，旨在为毛蒟的
进一步开发利用提供基础。
1 仪器与材料
Agilent HP6890plus /5973N 气相色谱-质谱联用
仪(美国安捷伦公司);G1701DAMSD 化学工作站;
HDM2000 型调温恒温电热套(国华牌);CG-16W 高
速微量离心机(北京医用离心机厂);无水 Na2 SO4
(分析纯，国药集团化学试剂有限公司)。
实验用毛蒟药材来源见表 1。经笔者蔡毅教授
鉴定均为胡椒科植物毛蒟 Piper hongkongense
C. DC. 的干燥全草。
2 方法
表 1 不同产地毛蒟来源与挥发油得油率
编号 产地 采集季节 贮存时间 颜色
得油率 /
(%，mL /g)
1 广西金秀县 冬季 新鲜 黄色 1. 00
2 广西平南县 夏季 新鲜 黄橙色 1. 00
3 广西荔浦县 夏季 半年 浅黄色 0. 30
4 广西钦北县 冬季 半年 浅黄色 0. 27
5 广西玉林药市 夏季 一年 浅黄色 0. 18
2. 1 挥发油的提取 取不同产地毛蒟药材各约
110 g，剪成约 1 cm小段。照挥发油测定法(2010 年
版中国药典附录 XD)提取 5 h，测定挥发油量，并计
算药材得油率。挥发油经无水硫酸钠干燥，备用。
2. 2 测定条件
2. 2. 1 色谱条件:HP-5MS 石英毛细管色谱柱(30
m × 0. 25 mm，0. 25 μm);程序升温:初始温度 60
℃，保持 2 min，然后以 10 ℃ /min 的速度升至 110
℃并保持 15 min，再以 2 ℃ /min的速度升至 116 ℃
并保持 6 min，随即以 10 ℃ /min的速度升至 140 ℃
并保持 8 min，最后以 5 ℃ /min 的速度升至 260 ℃
并保持 2 min;载气为氦(He);体积流量 1. 0 mL /
min;进样口温度 250 ℃;检测器温度 280 ℃;溶剂延
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迟 3 min;进样量 0. 1 μL;分流比 150∶ 1。
2. 2. 2 质谱条件:电离方式 EI;电子能量 70 eV;四
极杆温度 150 ℃;倍增电压 1 247 eV;接口温度 280
℃;扫描范围 m/z 45 ～ 550。
3 结果
照挥发油测定法(2010 年版中国药典附录Ⅹ
D)测定毛蒟挥发油得油率，结果见表 1。采用 GC-
MS联用技术，在上述条件下对药材挥发油进行分
析，得到不同产地毛蒟挥发油的总离子流图，经计算
机 NIST08 和 Wiley275 谱库检索，并与标准图谱对
照，结合人工谱图解析，确认挥发油中的主要化学成
分，并采用峰面积归一化法计算各成分在挥发油中
的相对百分含量，结果见表 2。
从广西金秀县毛蒟样品中共检出 75 个成分，鉴
定了 41 个成分，占挥发油总量的 82. 30%，其中，含
量较高的有 β-榄香烯、石竹烯、毕澄茄烯、γ-榄香烯、
橙花叔醇 2、β-榄烯酮、吉马酮;从广西平南县毛蒟
样品中共检出 49 个成分，鉴定了 30 个成分，占挥发
油总量的 71. 00%，其中，含量较高的有石竹烯、1S，
2S，5Ｒ-1，4，4-三甲基三环［6，3，1，0(2，5)］-十二碳-
8(9)-烯、毕澄茄烯、(－)-姜烯、2-十三烷酮、l-β-红
没药烯、δ-杜松烯、β-倍半水芹烯、橙花叔醇 2、甲基
十七烷基甲酮;从广西荔浦县毛蒟样品中共检出 61
个成分，鉴定了 46 个成分，占挥发油总量的
92. 51%，其中，含量较高的有橙花叔醇 2、石竹烯氧
化物、吉马酮、橙花叔醇;从广西钦北县毛蒟样品中
共检出 26 个成分，鉴定了 24 个成分，占挥发油总量
的 95. 71%，其中，含量较高的有 D-柠檬烯、癸醛、环
辛烷、1-乙烯基-1-甲基-2，4-(1-甲基乙基)-双环己
烷、异石竹烯、月桂醛、石竹烯、α-石竹烯、2，5-二甲
基-3-亚甲基-1，5-庚二烯、十五烷、橙花叔醇 2、橙花
叔醇;从广西玉林药市毛蒟样品中共检出 19 个成
分，鉴定了 17 个成分，占挥发油总量的 92. 88%，其
中，含量较高的有 β-榄香烯、石竹烯、α-石竹烯、吉玛
烯、β-蛇麻烯、(－)-α-蛇床烯、2-十三烷酮、十五烷、
δ-杜松烯、γ-榄香烯、橙花叔醇 2、斯巴醇、石竹烯氧
化物、γ-古芸烯、吉马酮、橙花叔醇。
综上可知各产地毛蒟挥发油中共有成分有 3
个:石竹烯、α-石竹烯、橙花叔醇 2，均为烯醇类化学
成分。
表 2 不同产地毛蒟挥发油化学成分分析
序号 化合物名称 分子式
相对百分含量 /%
金秀县 平南县 荔浦县 钦北县 玉林药市
1 α-蒎烯 α-pinene C10H16 － － － 0. 79 －
2 莰烯 camphene C10H16 0. 11 0. 08 0. 37
3 β-水芹烯 β-phellandrene C10H16 － － 0. 04 0. 41 －
4 β-蒎烯 β-pinene C10H16 － － 0. 08 － －
5 4-异丙基甲苯 4-methylisopropylbenzene C10H14 － － － 0. 72 －
6 D-柠檬烯 D-limonene C10H16 － 0. 27 0. 16 25. 30 －
7 罗勒烯 ocimene C10H16 － 0. 08 － － －
8 γ-萜品烯 γ-terpinene C10H16 － － － 0. 30 －
9 异松油烯 terpinolene C10H16 － － － 1. 00 －
10 十一烷 undecane C11H24 － － － 0. 36 －
11 芳樟醇 linalool C10H18O 0. 07 0. 28 0. 24 0. 98 －
12 冰片 borneol C10H18O － － 0. 07 － －
13 (－)-4-萜品醇 (－)-4-terpineol C10H18O － － 0. 10 1. 21 －
14 α-松油醇 α-terpineol C10H18O 0. 03 － － － －
15 癸醛 decanal C10H20O － － 0. 68 7. 17 －
16 环辛烷 cyclooctane C8H16 － － 0. 34 1. 93 －
17 黄樟脑 safrole C10H10O2 － － 0. 76 － －
18 2-十一酮 2-undecanone C11H22O 0. 12 1. 38 0. 35 0. 84 －
19 萜基烯 terpilene C10H16 － 0. 26 － － －
20 (+)-4-蒈烯 (+)-4-carene C10H16 0. 99 － 1. 26 － －
21 古巴烯 copaene C15H24 0. 19 0. 89 － － －
22 α-荜澄茄油烯 α-cubebene C15H24 － － 0. 53 － －
23 α-波旁烯 α-bourbonene C15H24 0. 31 0. 38 － － －
24 1-乙烯基-1-甲基-2，4-(1-甲基乙基)-双环己烷
cyclohexane，1-ethenyl-1-methyl-2，4-bis(1-methylethenyl)-
C15H24 － － － 2. 07 －
25 β-榄香烯 β-elemen C15H24 2. 75 1. 74 16. 79 － 9. 61
·423· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 2 期 2015 年 2 月
续表 2
序号 化合物名称 分子式
相对百分含量 /%
金秀县 平南县 荔浦县 钦北县 玉林药市
26 异石竹烯 isocaryophillene C15H24 － － － 18. 85 －
27 甲基丁香酚 methyl eugenol C11H14O2 － － 0. 74 － －
28 雪松烯 cedrene C15H24 0. 12 － － － －
29 月桂醛 dodecanal C12H24O － － 0. 51 2. 40 －
30 石竹烯 caryophyllene C15H24 2. 49 1. 98 16. 91 15. 84 19. 88
31 (－)-吉玛烯 (－)-germacrene C15H24 － － 0. 53 － －
32 (－)-α-蛇床烯 (－)-α-selinene C15H24 － 0. 42 － － －
33 α-石竹烯 α-caryophyllene C15H24 0. 62 0. 79 2. 62 2. 55 3. 72
34 (+)-香橙烯 (+)-aromadendrene C15H24 － － 0. 70 － －
35 1S，2S，5Ｒ-1，4，4-三甲基三环［6，3，1，0(2，5)］-十二碳-8(9)-烯
1S，2S，5Ｒ-1，4，4-trimethyltricyclo［6. 3. 1. 0(2，5)］dodec-8(9)-ene
C15H24 － 14. 61 － － －
36 γ-蛇床烯 γ-selinene C15H24 0. 19 － 0. 66 － －
37 2，5-二甲基-3-亚甲基-1，5-庚二烯 1，5-heptadiene，2，5-dimethyl-3-methylene- C10H16 － － － 2. 43 －
38 (1α，4a，8aα)-1，2，3，4，4a，5，6，8a-八氢-7-甲基-4-亚甲基-1-(1-甲基乙基)-萘
1，2，3，4，4a，5，6，8a-octahydro-7-methyl-4-methylene-1-(1-methylethyl)-(1α，
4aα，8aα)-naphthalene
C15H24 0. 22 0. 32 － － －
39 吉玛烯 germacrene C15H24 － － 1. 49 － 6. 74
40 毕澄茄烯 cubebene C15H24 4. 10 8. 56 － － －
41 β-蛇麻烯 β-humulene C15H24 5. 48
42 β-桉叶烯 β-eudesmene C15H24 － － 2. 51 － －
43 姜黄烯 curcumene C15H22 － 1. 18 － － －
44 (－)-β-杜松烯 (－)-β-cadinene C15H24 0. 12 － － － －
45 δ-蛇床烯 δ-selinene C15H24 － － 0. 33 － －
46 γ-马榄烯 γ-maaliene C15H24 － 1. 11 － － －
47 (－)-α-蛇床烯 (－)-α-selinene C15H24 1. 08 － － － 6. 79
48 双环吉马烯 bicyclogermacrene C15H24 － 0. 73 8. 85 － －
49 (－)-姜烯 (－)-zingiberene C15H24 － 2. 53 － － －
50 α-香柑油烯 α-bergamotene C15H24 0. 66 － － － －
51 2-十三烷酮 2-tridecanone C13H26O 0. 10 13. 06 － － 5. 53
52 8-异丙烯基-1，5-二甲基-1，5-二烯-环癸烷
8-isopropenyl-1，5-dimethyl-cyclodeca-1，5-diene
C15H24 0. 15 － － － －
53 肉豆蔻醚 myristicin C11H12O3 － － 16. 46 － －
54 十五烷 pentadecane C15H32 0. 26 － － 3. 37 2. 38
55 1-β-红没药烯 1-β-bisabolene C15H24 0. 11 2. 25 0. 25 － －
56 α-法尼烯 α-farnesene C15H24 0. 94 － － － －
57 (－)-α-人参萜烯 (－)-α-panasinsen C15H24 － － 0. 26 － －
58 δ-杜松烯 δ-cadinene C15H24 0. 87 4. 06 0. 76 － 3. 20
59 β-倍半水芹烯 β-sesquiphellandrene C15H24 － 5. 73 － － －
60 (+)-朱栾倍半萜 (+)-valencene; C15H24 0. 43 － － － －
61 α-古芸烯 α-gurjunene C15H24 0. 15 － － － －
62 桉烷-3，7［11］-双烯 eudesma-3，7(11)-diene C15H24 0. 39 － － － －
63 γ-榄香烯 γ-elemene C15H24 15. 93 0. 74 1. 11 － 2. 28
64 榄香素 elemicin C12H16O3 － － 0. 26 － －
65 橙花叔醇 2 nerolidol 2 C15H26O 4. 27 4. 11 2. 09 2. 45 7. 92
66 斯巴醇 spathulenol C15H24O － － 1. 05 1. 12 1. 57
67 石竹烯氧化物 caryophyllene oxide C15H24O 0. 58 － 1. 99 1. 24 4. 18
68 喇叭茶醇 ledol C15H26O － － 0. 23 － －
69 柏木脑 cedrol C15H26O 0. 40 － － － －
70 1-乙酰基-(6，6-二甲基双环［3，1，0］己-2-烷-2-)
1-(6，6-dimethylbicyclo［3. 1. 0］hex-2-en-2-yl)-ethanone
C10H14O 0. 86 － － － －
71 β-榄烯酮 β-elemenone C15H22O 7. 25 － 0. 91 － －
·523·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 2 期 2015 年 2 月
续表 2
序号 化合物名称 分子式
相对百分含量 /%
金秀县 平南县 荔浦县 钦北县 玉林药市
72 (+)-β-蛇床烯 (+)-β-selinene C15H24 0. 06 － － － －
73 γ-古芸烯 γ-gurjunene C15H24 － － 0. 18 － －
74 10，10-二甲基-2，6-二亚甲基二环［7. 2. 0］十一碳-5β-醇
10，10-dimethyl-2，6-dimethylenebicyclo［7. 2. 0］undecan-5β-ol
C15H24O － － 0. 24 － －
75 古巴烯 copaene C15H24 － 0. 30 0. 43 － －
76 γ-古芸烯 γ-gurjunene C15H24 － － － － 2. 69
77 α-桉叶油醇 α-eudesmol C15H26O 0. 34 0. 11 － － －
78 7-氧杂二环［4. 1. 0］庚 7-octylidenebicyclo［4. 1. 0］heptane C15H26 － － 0. 71 － －
79 吉马酮 germacrone C15H22O 34. 23 － 4. 66 － 3. 74
80 十六烷 hexadecane C16H34 0. 11 － － － 1. 52
81 甲基十七烷基甲酮 2-nonadecanone C19H38O － 2. 45 － － －
82 7Ｒ，8Ｒ-8-羟基-4-亚异丙基-7-甲基-双环［5. 3. 1］-1-十一碳烯
7Ｒ，8Ｒ-8-hydroxy-4-isopropylidene-7-methylbicyclo［5. 3. 1］undec-1-ene
C15H24O － － 0. 25 － －
83 7-(1-甲基亚乙基)-双环［4. 1. 0］庚烷
bicyclo［4. 1. 0］heptane，7-(1-methylethylidene)-
C10H16 0. 12 － － － －
84 亚麻酸 linolenic acid C18H30O2 0. 11 － － － －
85 6，10，14-三甲基-2-十五烷酮 2-pentadecanone，6，10，14-trimethyl- C18H36O 0. 05 － 0. 21 － －
86 (E，Z)-1，5-环癸二烯 1，5-cyclodecadiene，(E，Z)- C10H16 － － 0. 11 － －
87 1，6-环癸二烯 1，6-cyclodecadiene C10H16 － 0. 40 － － －
88 1，12-十三碳二烯 1，12-tridecadiene C13H24 － 0. 17 － － －
89 橙花叔醇 nerolidol C15H26O 0. 30 － 2. 40 2. 01 5. 65
90 叶绿醇 phytol C20H40O 0. 16 － 0. 62 － －
91 香叶基香叶醇 geranylgeraniol C20H34O 0. 07 － － － －
4 讨论
4. 1 实验结果表明，不同产地毛蒟挥发油的化学
成分组成差异较大(多的达 75 个，少的仅有 19
个)，其中，石竹烯、α-石竹烯、橙花叔醇 2 为共有成
分。同为新鲜药材，采于金秀县(冬季)与采于平南
县(夏季)的药材，挥发油含量差异不大，但化学成
分差异较大，前者以吉玛酮(34. 23%)为主，后者以
1S，2S，5Ｒ-1，4，4-三甲基三环［6，3，1，0(2，5)］-十二
碳-8(9)-烯(14. 61%)、2-十三烷酮(13. 06%)为主。
提示挥发油含量及组分除品种外，还受产地、采收季
节、加工方式、贮存时间等因素的综合影响。
4. 2 石竹烯在各产地毛蒟样品中含量均较高，具
有局麻、抗炎、镇咳等作用〔5〕，与毛蒟的功用主治密
切相关。因此，以石竹烯作为指标性成分，建立其含
量测定方法，可完善毛蒟的质量控制，相关论文待发
表。
参 考 文 献
［1］ 国家中医药管理局《中华本草》编委会 . 中华本草
［M］．第三册 . 上海:上海科学技术出版社，1999:443.
［2］中国药材公司编著 . 中国中药资源志要［M］．北京:科
学出版社，1994:390.
［3］程用谦 . 中国植物志［M］．第 20(1)卷 . 北京:科学出
版社，2005:34.
［4］沈志强，陈植和，王德成 . 12 种云南胡椒属植物乙醇提
取物抗血小板活化因子作用的筛选［J］．昆明医学院学
报，1997，18(3):23-25，29.
［5］陈旭冰，仝诚，陈光勇 . β-石竹烯的研究进展［J］．山东
化工，2011，40(7):34-36.
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