全 文 ：Bcl － 2 是细胞存活促进因子，属于膜整合蛋白，它能阻止细胞色
素 C 从线粒体释放到细胞质，从而抑制细胞凋亡，并且可以通过
抗氧化作用或抑制氧自由基的产生阻止细胞凋亡，阻断细胞死
亡级联。Kosten TA等［9］通过不可预计应激复制抑郁动物模型，
并运用抗抑郁药物进行观察，发现慢性应激可以减低 Bcl － 2 mＲ-
NA在中枢神经元的水平，Bcl － xl mＲNA 在海马室下显著减低，
而不同的抗抑郁药物可以上调 Bcl － 2 mＲNA 在某些脑区的表
达。本研究表明，抑郁模型大鼠 Bcl － 2 表达下降，百事乐高、中
剂量组可升高 Bcl － 2 蛋白的表达，差异有统计学意义，其机制可
能为百事乐通过改变海马 Bcl － 2 蛋白含量，阻止应激所致抑郁
症病人的海马神经元的凋亡，保护和营养神经，从而改善抑郁症
状。
综上所述，百事乐胶囊通过多种有效成分的合理、有机的组
合，多途径地作用于机体，降低海马神经元凋亡，促进神经元的新
生，下一步将采用流式细胞技术从细胞水平探讨百事乐胶囊对海
马神经凋亡及神经新生的影响。
参考文献:
［1］ 谢守付，马 慧，刘 伟，等． 抑郁症模型鼠海马神经元细胞凋亡
的初步研究［J］．中国神经精神疾病杂志，2004，30(5) :342．
［2］ Hwang IK，Chung JY，Yoo DY，et al． Effects of electroacupuncture at
zusanli and baihui on brain － derived neurotrophic factor and cyclic
AMP response element － binding protein in the hippocampal dentate gy-
rus［J］． J Vet Med Sci，2010，72(11) :1431．
［3］ Grippo AJ，Beltz TG，Johonson AK． Behavioral and cardiovascular
changes in the chronic mild stress model of depression［J］． Physiol Be-
hav ，2003，78(4 － 5) :703．
［4］ Willner P． Validity，reliability and utility of the chronic mild stress
model of depression:a 10 － year review and evaluation［J］． Pchophar-
macology(Berl) ，1997，134(4) :319．
［5］ Willner P，Towell A，Sampson D，Sophokleous ． S，et al． Ｒeduction of
sucrose preference by chronic unpredictable mild stress，and its resora-
tion by a tricyclic antidepressant［J］． Psychopharmacology(Berl) ，
1987，93(3) :358．
［6］ Zheng H，Ma G Y，Xu C T，et al． Phenytoin reverses the chronic
stress － induced impariment of memory consolidation for water maze
training and depression of LTP in rat hippocampal CA1 region，but does
not affect motor activity［J］． Brain Ｒes Cogn Brain Ｒes，2005，24(3) :
380．
［7］ 任鹏娇，马世平，翟 融，等．柴胡加龙骨牡蛎汤组方配伍研究(Ⅲ)
－对慢性应激大鼠的抗抑郁作用［J］． 药学与临床研究，2008，16
(2) :86．
［8］ Baker SL，Kentner AC，Koukle AT，et al． Behavioral and physiological
effects of chronic mild stress in female rats［J］． Physiol Behav，2006，
87(2) :314．
［9］ Kosten TA，Galloway MP，Duman ＲS，et al． Ｒepeated unpredictable
stress and antidepressants differentially regulate expression of the bcl －
2 family of apoptotic genes in rat cortical，hippocampal，and limbic
brain structures［J］． Neuropsychopharmacology，2008，33(7) :545．
收稿日期:2014-02-11; 修订日期:2014-11-30
基金项目:国家科技重大专项项目(No． 2010CB530600)
作者简介:荆文光(1984-) ，男(满族) ，河北唐山人，中国中医科学院中药研究所在读博士研究生，硕士学位，主要从事中药药效物质基础工作．
* 通讯作者简介:刘 安(1976-) ，男(汉族) ，北京人，中国中医科学院中药研究所研究员，硕士研究生导师，博士学位，主要从事中药化学研究工作．
头花蓼水提取物化学成分研究
荆文光1，赵 叶1，2，张开霞1，2，章 军1，刘 安1*
(1．中国中医科学院中药研究所，北京 100700;
2．江西中医药大学，江西 南昌 330004)
摘要:目的 对头花蓼水提取物的化学成分进行研究，为头花蓼的药用机理奠定物质基础。方法 通过各种色谱技术对头
花蓼水提物进行分离纯化，根据理化性质、色谱行为及波谱数据进行结构鉴定。结果 分离鉴定了 15 个化合物，分别为
龙胆酸(1)、原儿茶酸(2)、没食子酸甲酯(3)、木犀草素(4)、儿茶素(5) ，水飞蓟宾(6)、大豆苷(7)、杨梅苷(8)、芦丁
(9)、槲皮素(10)、槲皮苷(11)、五味子苷 (12)、山柰酚(13)、尿嘧啶(14)、苯丙氨酸(15)。结论 化合物 1，3，4，7，14，
15 均为首次从该植物中分离得到。
关键词:头花蓼; 水提取物; 化学成分; 分离
DOI标识:doi:10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2015． 01． 019
中图分类号:Ｒ284． 2 文献标识码:A 文章编号:1008-0805(2015)01-0047-04
Study on the Chemical Constituents from Aqueous Extract of Polygonum capitatum Buch．
－Ham． ex D． Don
JING Wen-guang1，ZHAO Ye1，2，ZHANG Kai-xia1，2，ZHANG Jun1，LIU An1*
(1． Institute of Chinese Materia Medica，China Academy of Chinese Medical Sciences，Beijing 100700，China;
2． Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine，Nanchang 330004，China)
Abstract:Objective To study the chemical constituents from aqueous extract of Polygonum capitatum Buch． － Ham． ex D． Don
and make a foundation for the further medicinal mechanism research． Methods The aqueous extract of Polygonum capitatum
·74·
LISHIZHEN MEDICINE AND MATEＲIA MEDICA ＲESEAＲCH 2015 VOL． 26 NO． 1 时珍国医国药 2015 年第 26 卷第 1 期
Buch． － Ham． ex D． Don were isolated and purified by various chromatographic techniques． Their structures were identified by
physicochemical properties，chromatographic behavior and spectra data． Ｒesults Fifteen compounds were isolated and purified as
gentisic acid (1) ，protocatechuic acid (2) ，methyl gallate (3) ，luteolin (4) ，catechins (5) ，silibinin (6) ，daidzin (7) ，myr-
icitrin (8) ，rutin (9) ，quercetin (10) ，quercitrin (11) ，schizandriside (12) ，kaempferol (13) ，uracil (14) ，phenylalanine
(15)． Conclusion Compounds 1，3，4，7，14，15 are isolated from this plant for the first time．
Key words:Polygonum capitatum Buch． － Ham． ex D． Don; Aqueous extract; Chemical constituents; Isolation
头花蓼 Polygonum capitatum Buch． － Ham． ex D． Don为蓼科
蓼属植物头花蓼的干燥全草，又名石莽草，四季红，水绣球等，为
苗族民间常用中草药，其味苦、辛，性凉，归肾，膀胱经，具有清热
利湿、活血散瘀、利尿通淋的功效，用于治疗痢疾、肾盂肾炎、膀胱
炎、尿路结石等［1］。头花蓼的单方制剂热淋清颗粒和热淋清胶
囊已成为贵州省“六大苗药”和重点培育发展的品种之一，目前
对头花蓼的化学成分研究虽然已有报道［2 ～ 4］，但主要集中在对不
同比例的醇提取物的研究，鉴于临床应用皆为水煎煮，为了能深
入地开发利用该药材的药用资源，全面了解该药材的临床疗效的
物质基础，本实验对头花蓼药材的水提取物进行了化学成分的系
统分离，从中分离得到 15 个化合物，利用波谱数据对其结构进行
鉴定，其中 6 个化合物为首次在该植物中分离得到。
1 仪器与材料
EYELA SB － 1100 旋转蒸发仪(日本东京理化器械) ;DF
200A电子天平(常熟市衡器厂) ;KQ － 100E 超声波清洗仪(昆山
市超声仪器有限公司) ;X4 数字显微熔点测定仪(北京福凯科技
发展有限公司) ;柱层析硅胶(160 － 200 目，200 － 300 目，300 －
400 目)、薄层硅胶板(200 × 200 mm，青岛海洋化工厂) ;ＲP － C18
柱层析填料(40 － 75 μm) ;ＲP － C18高效薄层铝板(200 × 200 mm，
德国 Merk 公司) ;葡聚糖凝胶(Sephadex LH － 20，日本) ;氘代试
剂:CD3OD、DMSO － d6、D2O (北京恒思公司) ;制备 HPLC 采用
LC3000 制备型高效液相色谱仪，色谱柱 YMC prep columns C18
5μm 150mm × 20 mm (北京创新通恒有限公司) ;有机试剂均为
分析纯。
头花蓼药材由贵阳中医学院魏升华教授采摘收集并鉴定为
Polygonum capitatum Buch． － Ham． ex D． Don的干燥全草。
2 方法与结果
2． 1 提取与分离 头花蓼药材(贵州产)10 kg，切断。用 8 倍量
的水回流提取 2 h，共提取两次。合并提取液，离心。上清液过
NKA － II大孔树脂，纯水洗脱 2 倍柱体积，减压浓缩蒸膏得水层，
95%乙醇洗脱 2 倍柱体积，减压浓缩蒸膏得醇层。醇层部分用水
溶解，减压抽滤后，用 MCI 砍段，分为水部分，20% 甲醇部分，
40%甲醇部分，纯甲醇部分。水部分经正相硅胶柱色谱，氯仿 －
甲醇 －水 (5∶ 1∶ 0． 1)系统洗脱并重结晶得化合物 15。20%甲
醇部分经正相硅胶 (氯仿 －甲醇系统)及制备液相纯化得化合物
7，8，9，14。40%甲醇部分经反复硅胶柱色谱、Sephadex LH －
20、ODS柱色谱以及半制备 HPLC 纯化得化合物 1，2，3，5，6，
11，12。纯甲醇部分经正相色谱，Sephadex LH － 20 柱色谱以及
重结晶得化合物 4，10，13。
2． 2 结构鉴定 化合物 1:无色针状结晶(甲醇)。三铝化铁试剂
反应成蓝色，提示分子中含有酚羟基，mp 198 ～ 200℃。1H －
NMＲ (600 MHz，CD3OD)δ:6． 78 (1H，d，J = 8． 2 Hz，H －3) ，
7． 33 (1H，dd，J = 8． 2 Hz，1． 8 Hz，H －4) ，7． 45 (1H，d，J =
1． 8 Hz，H －6) ;13C － NMＲ (150 MHz，CD3OD)δ:172． 7 (C －
7) ，148． 2 (C － 2) ，144． 1 (C － 5) ，126． 9 (C － 4) ，121． 9 (C －
1) ，116． 4 (C － 6) ，114． 0 (C － 3)。经查阅文献，以上数据与文
献报道［5］基本一致，故鉴定化合物 1 为龙胆酸。
化合物 2:白色结晶(甲醇) ，mp 200 ～ 201℃。1H － NMＲ
(600 MHz，DMSO － d6)δ:7． 34 (1H，d，J = 1． 5 Hz，H － 2) ，
7． 30 (1H，dd，J = 1． 5，8． 2 Hz，H －6) ，6． 80 (1H，d，J = 8． 2
Hz，H － 5) ;13 C － NMＲ (150 MHz，DMSO － d6)δ:167． 3 (C －
7) ，150． 0 (C － 4) ，144． 9 (C － 3) ，121． 8(C － 6) ，121． 7 (C －
1) ，116． 5 (C － 2) ，115． 2 (C － 5)。以上数据与文献报道［3，6］原
儿茶酸一致，故化合物 2 确定为原儿茶酸。
化合物 3:白色粉末，mp 198 ～ 200℃。1H － NMＲ (600 MHz，
DMSO － d6)δ:3． 73 (3H，s，OCH3) ，6． 93 (2H，s，H － 2，6) ，
9． 12 (3H，br s，3，4，5，－ OH) ;13C － NMＲ (150 MHz，DMSO －
d6)δ:119． 7 (C － 1) ，109． 0 (C － 2，6) ，146． 0 (C － 3，5) ，
138． 9 (C － 4) ，166． 8 (C = O) ，52． 0 (OCH3)。以上数据与文献
报道［6］基本一致，故鉴定化合物 3 为没食子酸甲酯。
化合物 4:淡黄色颗粒结晶(甲醇)。EI － MS 给出该化合物
的分子量为 286，mp ＞ 300℃。1H － NMＲ (600 MHz，CD3OD)δ:
12． 97 (1H，s，5 － OH) ，10． 89，9． 97，9． 47 (3H，br s，7，4，3，
－ OH) ，7． 41 (1H，dd，J = 8． 4，2． 0 Hz，H －6＇) ，7． 39 (1H，d，
J = 2． 0 Hz，H － 2＇) ，6． 87 (1H，d，J = 8． 4 Hz，H － 5＇) ，6． 67
(1H，s，H －3) ，6． 43 (1H，d，J = 2． 0 Hz，H －8) ，6． 17 (1H，
d，J = 2． 0 Hz，H － 6) ;13 C － NMＲ (150 MHz，DMSO － d6)δ:
182． 4 (C － 4) ，164． 9 (C － 7) ，164． 6 (C － 2) ，161． 8 (C － 5) ，
158． 0 (C － 9) ，149． 6 (C － 4＇) ，145． 6 (C － 3＇) ，121． 3 (C － 1＇) ，
118． 8 (C － 6 ＇) ，115． 4 (C － 5 ＇) ，112． 7 (C － 2 ＇) ，103． 9 (C －
10) ，102． 5 (C － 3) ，98． 7 (C － 6) ，93． 6 (C － 8)。以上数据与
文献报道［7］基本一致，因此鉴定化合物 4 为木犀草素。
化合物 5:无色针状结晶(甲醇) ，mp 254 ～ 256℃。ESI －
MS:m/z 291． 0［M + H］+、313． 0［M + Na］+。1H － NMＲ (600
MHz，CD3OD)δ:6． 85 (1H，d，J = 1． 8 Hz，H － 2) ，6． 76 (1H，
d，J = 8． 4Hz，H －5) ，6． 73 (1H，dd，J = 1． 8，8． 4 Hz，H －6) ，
5． 94 (1H，d，J = 2． 4 Hz，H －8) ，5． 87 (1H，d，J = 2． 4Hz，H －
6) ，4． 58 (1H，d，J = 7． 2 Hz，H － 2β) ，3． 99 (1H，ddd，J =
5． 4，7． 2，7． 8 Hz，H －3α) ，2． 87 (1H，dd，J = 5． 4，16． 2 Hz，H
－4α) ，2． 54 (1H，dd，J = 7． 8，16． 2 Hz，H － 4β) ;13C － NMＲ
(150 MHz，CD3OD)δ:156． 4 (C － 5) ，156． 1 (C － 7) ，155． 5 (C
－ 9) ，144． 8 (C － 3，4) ，130． 8 (C － 1) ，118． 6 (C － 6) ，
114． 7 (C － 2) ，113． 8 (C － 5) ，99． 4 (C － 4a) ，94． 9 (C － 6) ，
94． 1 (C － 8) ，81． 4 (C － 2) ，67． 4 (C － 3) ，27． 1 (C － 4)。以上
数据与文献报道［8］基本一致，因此鉴定化合物 5 为儿茶素。
化合物 6:白色粉末状结晶(丙酮) ，mp 166 ～ 168℃。1H －
NMＲ (600 MHz，CD3OD)δ:7． 11 (1H，d，J = 3． 6 Hz，H －2) ，
7． 05 (1H，d，J = 1． 8 Hz，H －2″) ，7． 02 (1H，dd，J = 3． 6，7． 8
Hz，H －6) ，7． 01 (1H，d，J = 7． 8 Hz，H －5) ，6． 93 (1H，dd，
J = 1． 8，7． 8 Hz，H － 6″) ，6． 86 (1H，d，J = 7． 8 Hz，H － 5″) ，
5． 93 (1H，d，J = 1． 8 Hz，H －8) ，5． 90 (1H，d，J = 1． 8 Hz，H
－ 6) ，5． 00 (1H，d，J = 11． 4Hz，H －2) ，4． 94 (1H，d，J = 7． 8
·84·
时珍国医国药 2015 年第 26 卷第 1 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATEＲIA MEDICA ＲESEAＲCH 2015 VOL． 26 NO． 1
Hz，H －7″) ，4． 54 (1H，J = 11． 4 Hz，H －3) ，4． 09 (1H，q，H
－ 8″) ，3． 88 (1H，s，3″ － OCH3) ，3． 73 (1H，dd，J = 4． 2，12． 0
Hz，H －9″α) ，3． 52 (1H，dd，J = 3． 0，12． 0 Hz，H － 9″β) ;13 C
－ NMＲ (150 MHz，CD3OD)δ:196． 8 (C － 4) ，167． 3 (C － 7) ，
163． 9 (C － 9) ，163． 0 (C － 5) ，147． 8 (C － 3″) ，146． 9 (C － 4″) ，
144． 1 (C － 4) ，143． 7 (C － 3) ，130． 1 (C － 1) ，128． 0 (C －
1″) ，120． 8 (C － 6) ，120． 7 (C － 6″) ，116． 4 (C － 2) ，116． 2 (C
－ 5) ，114． 8 (C － 5″) ，110． 6 (C － 2″) ，100． 4 (C － 10) ，95． 9
(C － 8) ，94． 9 (C － 6) ，83． 3 (C － 2) ，78． 6 (C － 8″) ，76． 3 (C
－ 7″) ，72． 2 (C － 3) ，60． 6 (C － 9″) ，55． 0 (3″ － OCH3)。以上
数据与文献报道［9］基本一致，因此鉴定化合物 6 为水飞蓟宾。
化合物 7:白色针晶(甲醇) ，mp 235 ～ 237 ℃。盐酸 －镁粉
反应呈阴性，Molish反应呈阳性。1H － NMＲ (600 MHz，DMSO －
d6)δ:9． 55 (1H，s，4＇－ OH) ，8． 39 (1H，s，H －2) ，8． 06 (1H，
d，J = 9． 0 Hz，H －5) ，7． 42 (2H，d，J = 8． 4 Hz，H － 2＇，6＇) ，
7． 23 (1H，d，J = 1． 8 Hz，H －8) ，7． 15 (1H，dd，J = 8． 4，1． 8
Hz，H －6) ，6． 82 (2H，d，J = 8． 4 Hz，H － 3＇，5＇) ，5． 09 (1H，
d，J = 9． 6 Hz，H － 8) ;13 C － NMＲ (150 MHz，DMSO － d6)δ:
174． 8 (C － 4) ，163． 0 (C － 7) ，161． 4 (C － 9) ，157． 3 (C － 4＇) ，
153． 3 (C － 2) ，130． 1 (C － 2＇，6＇) ，127． 0 (C － 5) ，123． 7 (C － 1
＇) ，122． 3 (C － 3) ，118． 5 (C － 10) ，115． 6 (C － 3＇，5＇) ，115． 0
(C － 6) ，103． 4 (C － 8) ，100． 0 (C － 1＇＇) ，77． 2 (C － 5＇＇) ，76． 5
(C － 3＇＇) ，73． 1 (C － 2＇＇) ，69． 6 (C － 4＇＇) ，60． 7 (C － 6＇＇)。以上数
据与文献报道［10］基本一致，确定化合物 7 为大豆苷。
化合物 8:白色晶体(甲醇) ，mp 184 ～ 185℃。盐酸 －镁粉
反应呈阴性，Molish反应呈阳性。1H － NMＲ (600 MHz，DMSO －
d6)δ:12． 68 (1H，s，5 － OH) ，6． 35(1H，d，J = 2． 1 Hz，H －
6) ，6． 18(1H，d，J = 2． 1 Hz，H － 8) ，6． 88(2H，s，H － 2＇，6＇) ，
5． 20(1H，br s，rha － H － 1) ，0 ． 85(3H，s，rha － CH3) ;
13 C －
NMＲ(150 MHz，DMSO － d6)δ:156． 9(C － 2) ，134． 7(C － 3) ，
178． 2(C － 4) ，161． 8(C － 5) ，99． 2(C － 6) ，165． 0(C － 7) ，94． 0
(C － 8) ，157． 9 (C － 9) ，104． 4(C － 10) ，120． 1(C － 1＇) ，108． 4
(C － 2＇，6＇) ，146． 2(C － 3＇，5＇) ，136． 9(C － 4＇) ，102． 4(C － 1＇＇) ，
70． 8(C － 2＇＇) ，71． 0(C － 3＇＇) ，71． 7(C － 4＇＇) ，70． 5(C － 5＇＇) ，18． 0
(C － 6＇＇)。以上数据与文献报道［3，11］基本一致，故鉴定化合物 8
为杨梅苷。
化合物 9:黄色粉末，mp 185 ～ 186℃。三氯化铁 －铁氰化
钾反应阳性，提示结构中有酚羟基存在;盐酸镁粉反应阳性，Mol-
ish反应阳性提示为黄酮苷类化合物;酸水解检出 D －葡萄糖和
L －鼠李糖。1H － NMＲ (600 MHz，CD3OD)δ:6． 22 (1H，d，J =
1． 5 Hz，H －6) ，6． 40 (1H，d，J = 1． 5 Hz，H － 8) ，7． 68 (1H，
d，J = 2． 5 Hz，H －2，7) ，6． 89 (1H，d，J = 8． 5 Hz，H －5，7) ，
7． 63 (1H，dd，J = 8． 5，1． 5 Hz，H －6) ，5． 12 (1H，d，J = 7． 8
Hz，H － l＇＇) ，3． 83 (1H，d，J = 10． 9 Hz，H －1＇＇＇) ，1． 16 (3H，d，
J = 6． 2 Hz，H －6＇＇＇) ;13C － NMＲ (150 MHz，CD3OD)δ:157． 9 (C
－ 2) ，134． 2 (C － 3) ，178． 0 (C － 4) ，161． 5 (C － 5) ，98． 6 (C
－ 6) ，164． 6 (C － 7) ，93． 5 (C － 8) ，157． 1 (C － 9) ，104． 2 (C
－ 10) ，122． 2 (C － 1＇) ，114． 7 (C － 2＇) ，144． 4 (C － 3＇) ，148． 4
(C － 4＇) ，116． 3 (C － 5＇) ，121． 7 (C － 6＇) ，103． 3(C － 1＇＇) ，74． 3
(C － 2＇＇) ，76． 7 (C － 3＇＇) ，70． 8 (C － 4＇＇) ，75． 8 (C － 5＇＇) ，67． 1 (C
－ 6＇＇) ，101． 0 (C － 1＇＇＇) ，69． 9 (C － 2＇＇＇) ，70． 7 (C － 3＇＇＇) ，72． 5 (C
－ 4＇＇＇) ，68． 3 (C － 5＇＇＇) ，16． 4 (C － 6＇＇＇)。以上数据与文献报道［12］
的芦丁数据基本一致，故鉴定化合物 9 为芦丁。
化合物 10:黄色粉末(甲醇) ，mp ＞ 300℃。三氯化铁反应
绿色，三氯化铝反应亮黄色，Molish 反应阴性。1H － NMＲ (600
MHz，DMSO － d6)δ:12． 5(1H，s，5 － OH) ，9． 4(3H，br s，7，
3，4 － OH) ，7． 67(1H，d，J = 2． 0 Hz，H －2＇) ，7． 54(1H，dd，J
= 7． 8，2． 0 Hz，H －6＇) ，6． 88(1H，d，J = 8． 4 Hz，H －5＇) ，6． 41
(1H，d，J = 2． 0 Hz，H － 8) ，6． 18 (1H，d，J = 2． 0 Hz，H －
6) ;13C － NMＲ (150 MHz，DMSO － d6)δ:147． 3(C － 2) ，136． 2
(C － 3) ，176． 3(C － 4) ，161． 2(C － 5) ，98． 6(C － 6) ，164． 3(C
－ 7) ，93． 8(C － 8) ，156． 6(C － 9) ，103． 5(C － 10) ，122． 4 (C －
1＇) ，115． 5(C － 2＇) ，145． 5 (C － 3＇) ，148． 1(C － 4＇) ，115． 7(C － 5
＇) ，120． 4(C － 6＇)。以上数据与文献报道［3，6，13］基本一致，故鉴定
化合物 10 为槲皮素。
化合物 11:淡黄色粉末，ESI － MS:m/z 449． 1［M + H］+;
471． 1［M + Na］+;447． 1［M － H］－。1H － NMＲ (600MHz，
CD3OD)δ:7． 34(1H，d，J = 1． 8 Hz，H －2) ，7． 31(1H，dd，J =
1． 8，8． 4 Hz，H －6) ，6． 92 (1H，d，J = 8． 4 Hz，H － 5) ，6． 35
(1H，d，J = 1． 8 Hz，H －8) ，6． 19 (1H，d，J = 1． 8 Hz，H － 6) ，
5． 36 (1H，d，J = 1． 2 Hz，H －1″) ，4． 25 (1H，s，H － 2″) ，3． 78
(1H，dd，J = 3． 0，9． 0 Hz，H － 3″) ，3． 43 (1H，m，H － 5″) ，
3． 36(1H，m，H －4″) ，0． 96(3H，d，J = 6． 0 Hz，H － 6″) ;13 C －
NMＲ (150MHz，CD3OD)δ:178． 2 (C － 4) ，164． 3 (C － 7) ，
161． 7 (C － 5) ，157． 8 (C － 2) ，157． 0 (C － 9) ，148． 3 (C － 4) ，
144． 9 (C － 3) ，134． 8 (C － 3) ，121． 5 (C － 1) ，115． 5 (C －
6) ，115． 5 (C － 2) ，114． 9 (C － 5) ，104． 5 (C － 10) ，102． 1
(C － 1″) ，98． 4 (C － 6) ，93． 3 (C － 8) ，71． 8 (C － 4″) ，70． 7 (C
－ 3″) ，70． 6 (C － 2″) ，70． 5 (C － 5″) ，16． 2 (C － 6″)。以上数据
与文献报道［14］基本一致，因此鉴定化合物 11 为槲皮苷。
化合物 12:白色粉末(甲醇) ，ESI － MS:m/z 515［M + Na］+;
491［M － H］－。1H － NMＲ (600MHz，DMSO － d6)δ:5． 20(1H，
d，J = 7． 6 Hz，H －1＇＇) ，4． 94 (1H，dd，J = 8． 7，7． 6 Hz，H － 2＇
＇) ，4． 91 (1H，d，J = 8． 7 Hz，H － 3＇＇) ，4． 38(1H，m，H － 4＇＇) ，
4． 02(1H，dd，J = 11． 2，10． 3 Hz，H －5＇＇) ，4． 28(1H，dd，J = 11．
2，5． 3 Hz，H －5＇) ，8． 69(1H，d，J = 1． 6 Hz，H －2) ，8． 40(1H，
dd，J = 8． 0，1． 6 Hz，H －6) ，6． 79(1H，d，J = 8． 0 Hz，H － 5) ，
6． 68(1H，s，H － 5) ，6． 59(1H，s，H － 8) ，3． 71(3H，s，6 －
OCH3) ，3． 17 (3H，s，3 － OCH3) ，3． 65 (1H，dd，J = 10． 3，2． 8
Hz，H －2a) ，3． 91(1H，dd，J = 10． 3，2． 1 Hz，H － 2a) ，4． 94
(2H，m，H － 3a) ，2． 98 (1H，dd，J = 16． 0，4． 6 Hz，H － 4) ，
3． 32 (1H，dd，J = 16． 0，10． 5 Hz，H － 4) ，4． 02(1H，d，J =
10． 8 Hz，H －1) ，1． 69(1H，m，H － 2) ，1． 87(1H，m，H － 3) ;
13C － NMＲ (DMSO － d6，150 MHz)δ:147． 6(C － 3 ) ，145． 9(C
－ 6) ，144． 9(C － 4 ) ，144． 5(C － 7) ，137． 3(C － 1 ) ，133． 1(C －
9) ，127． 5(C － 10) ，121． 5(C － 6) ，116． 7(C － 8) ，115． 9(C －
5) ，114． 3(C － 2) ，112． 2(C － 5) ，105． 0 (C － 1) ，77． 0(C － 3) ，
73． 8(C － 2 ) ，70． 0(C － 4) ，67． 7(C － 2a) ，66． 1(C － 5 ) ，63． 1
(C － 3a) ，56． 0 (6 － OCH3) ，55． 9(3 － OCH3) ，49． 0(C － 1) ，
46． 0(C － 2) ，38． 0(C － 3) ，33． 0(C － 4)。以上数据与文献报
道［15］基本一致，故鉴定化合物 12 为五味子苷。
化合物 13:黄色粉末(甲醇) ，mp 275 ～ 277℃。三氯化铁反
应绿色，三氯化铝反应亮黄色，Molish 反应阴性。1H － NMＲ (600
MHz，DMSO － d6)δ:12． 50 (1H，s，5 － OH) ，10． 79 (1H，s，7
－ OH) ，10． 11 (1H，s，4＇－ OH) ，9． 39 (1H，s，3 － OH) ，8． 06
(2H，d，J = 8． 9 Hz，H －2＇，6＇) ，6． 93 (2H，d，J = 8． 9 Hz，H －
·94·
LISHIZHEN MEDICINE AND MATEＲIA MEDICA ＲESEAＲCH 2015 VOL． 26 NO． 1 时珍国医国药 2015 年第 26 卷第 1 期
3＇，5＇) ，6． 45 (1H，d，J = 1． 9 Hz，H － 8) ，6． 20 (1H，d，J =
1． 9 Hz，H －6) ;13 C － NMＲ (150 MHz，DMSO － d6)δ:146． 8 (C
－ 2) ，135． 6 (C － 3) ，175． 9 (C － 4) ，159． 2 (C － 5) ，98． 2(C －
6) ，163． 9 (C － 7) ，93． 5 (C － 8) ，156． 2 (C － 9) ，103． 0 (C －
10) ，121． 7 (C － 1＇) ，129． 5 (C － 2＇) ，115． 4 (C － 3＇) ，146． 8 (C
－ 4＇) ，115． 4 (C － 5＇) ，129． 5 (C － 6＇)。以上数据与文献报道［3］
基本一致，故确定化合物 13 为山柰酚。
化合物 14:淡黄色固体，mp 335 ～ 337℃。1H － NMＲ (600
MHz，DMSO － d6)δ:7． 40 (1H，d，J = 7． 8 Hz，H － 4) ，5． 44
(1H，d，J = 7． 8 Hz，H －5) ，10． 91 (1H，s，H － 2) ;13 C － NMＲ
(150 MHz，DMSO － d6)δ:164． 8 (C － 4) ，152． 0 (C － 2) ，142． 7
(C － 6) ，100． 6 (C － 5)。以上数据和文献报道［16］基本一致，因
此确定化合物 14 为尿嘧啶。
化合物 15:白色结晶或结晶性粉末固体，mp 281 ～ 283℃。
溶于水，难溶于甲醇、乙醇、乙醚，可与茚三酮反应显蓝 ～紫红物
质。13C － NMＲ(150 MHz，D2O)δ:173． 9(C － 1) ，135． 0(C － 1) ，
129． 3(C － 2 ，6 ) ，129． 0(C － 3 ，5 ) ，127． 6(C － 4 ) ，56． 0(C
－ 2) ，36． 3(C － 3)。以上数据与文献报道［17］基本一致，故化合
物 15 鉴定为苯丙氨酸。
3 讨论
由于药材采用纯水提取，很多氨基酸，蛋白质等水溶性成分
会被大量提取出来，对其他类成分的分离纯化造成严重的干扰，
因此，本实验采用 NKA － II大孔树脂，除去了大量的蛋白质及氨
基酸等成分，并对其他类成分进行了富集，又经 MCI 色谱柱梯度
洗脱，有效将黄酮部分与酚酸部分分离，解决了水提取物分离难
度大，干扰性强等问题，为后续工作奠定了好的基础。头花蓼及
其制剂作为临床应用的药物，其提取工艺皆采用水提取，因此直
接对头花蓼的水提取物进行研究，更具实际意义。本文系统地研
究了头花蓼水提取物的化学成分，能够更好地指导实际应用，为
阐明其药理药效奠定物质基础。
参考文献:
［1］ 国家中医药管理局中华本草编委会．中华本草，苗药卷［M］．贵阳:
贵州科技出版社，2005:223．
［2］ 杨 阳，杨颖博，朱 斌，等． 头花蓼的化学成分 II［J］． 中国实验
方剂学杂志，2011，17(23) :92．
［3］ 赵焕新，白 虹，李 巍，等． 头花蓼化学成分研究［J］． 天然产物
研究与开发，2011，23(2) :262．
［4］ 陈旭冰，刘晓宇，陈光勇，等． 头花蓼化学成分研究［J］． 安徽农业
科学，2011，39(23) :14025．
［5］ 解军波，李 萍． 四季青酚酸类化学成分研究［J］． 中国医科大学
学报，2002，33(1) :76．
［6］ 周荣光，杨兆祥，王 金，等． 扁桃叶的化学成分研究［J］． 天然产
物研究与开发，2012，24(9) :1217．
［7］ 李勇军，合 迅，刘丽娜，等． 荭草化学成分的研究［J］． 中国中药
杂志，2005，30(6) :444．
［8］ 张雯洁，刘玉清，李兴从，等． 云南“生态茶”的化学成分［J］． 云南
植物研究，1995，17(2) :204．
［9］ Kren V，WalterováD． Silybin and silymarin － new effects and applica-
tions［J］． Biomed pap Med Fac Univ Palacky Olomouc Czech Ｒepub，
2005，149(1) :29．
［10］ 张加雄，万 丽，王 凌． 决明子降血脂有效部位化学成分研究
［J］． 华西药学杂志，2008，23(6) :648．
［11］ 王定勇，刘恩桂，冯玉静． 聚花过路黄化学成分研究［J］． 亚热带植
物科学，2007，36(2) :19．
［12］ 蒋受军，魏 峰，鲁 静，等． 小野芝麻的化学成分研究［J］． 中国
药科大学学报，2002，33(6) :487．
［13］ 雷海民，李 强，柏 冬，等． 粗根老鹳草化学成分的研究［J］． 中
国中药杂志，2007，32(4) :348．
［14］ 王永刚，谢仕伟，苏薇薇． 火炭母化学成分研究［J］． 中药材，2005，
28(11) :1000．
［15］ 赵焕新，白 虹，李 巍，等． 头花蓼木酯素类化学成分研究［J］． 中
药材，2010，33(9) :1409．
［16］ 程 凡，周 媛，吴 军，等． 海洋绿藻盾叶蕨藻的化学成分研究
［J］． 时珍国医国药，2008，19(4) :856．
［17］ 段 林，方玉春，朱伟明． 海仙人掌 Cavernularia sp． 的化学成分研
究［J］．中国海洋药物杂志，2006，25(4) :22．
·05·
时珍国医国药 2015 年第 26 卷第 1 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATEＲIA MEDICA ＲESEAＲCH 2015 VOL． 26 NO． 1