全 文 ：　　　　 　　天然产物研究与开发　 　　　　　
　　　　　　　　　　 NATURAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT 2005　Vol.17　No.3
　
　
　
　
　　收稿日期:2004-07-15　　　接受日期:2004-08-15
　　基金项目:国家自然科学基金项目(30070007)
　＊通讯作者 E-mail:yshen@mail.cib.ac.cn
滑桃树茎皮的化学成分
冯　玲 ,沈月毛＊
(中国科学院昆明植物研究所 植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室 ,昆明 650204)
摘　要:从大戟科植物滑桃树的茎皮中分离得到七个化合物 ,通过波谱分析或与已知化合物进行薄层层析对
比 ,分别鉴定为 β-谷甾醇(1)、胡萝卜甙(2)、蒲公英赛酮(3)、苔色酸乙酯(4)、苔色酸乙酯和甲酯混合物(4 和 5)、
麦角甾-5α, 8α-二环氧-22E , 24R-6 , 22-二烯-3β-醇(6)和(2S , 3S , 4R , 12E , 2′R)-2-(2′-羟基-二十二碳酰胺基)二十
碳-1 , 3 , 4-三羟基-12-烯(7)。其中化合物 4、5、6 和 7为首次从该种植物中分离得到。
关键词:滑桃;大戟科;蒲公英赛酮;苔色酸酯;麦角甾醇过氧化物;神经酰胺
中图分类号:Q946.91　　　
Chemical Constituents from the Stem Bark of
Trewia nudiflora
FENG Ling ,SHEN Yue-mao＊
(StateKey Laboratory of Phytochemistry and Plant Resources in West China , Kunming Institute of Botany ,
Chinese Academy of Sciences , Kunming 650204 , China)
Abstract:Seven compounds were isolated from the stem bark of Trewia nudiflora L.(Euphabiaceae).By means of spectro-
scopic method or TLC comparison with known compounds , their structures were elucidated as β-sitosterol(1), daucosterol(2),
taraxerone(3), ethyl orsellinate(4), a mixture of ethyl and methyl orsellinate(4 and 5)and 3β-hydroxy-5α, 8α-epidioxyergosta-
6 , 22-diene(6), and(2S , 3S , 4R , 12E , 2′R)-2-(2′-hydroxydocosanoylamino)eicosane- 1 , 3 , 4-trihydroxy-12-ene(7).Com-
pounds 4 , 5 , 6 , 7 were obtained for the first time from Trewia nudiflora.
Key words:Trewia nudiflora L.;Euphabiaceae;taraxerone;orsellinate;ergostaperoxide;sphingosine
　　滑桃树(Trewia nudiflora L.)属于大戟科滑桃树
属植物 ,产印度 、马来西亚与我国亚热带地区 ,在云
南省西双版纳州也有分布 。滑桃树种子中含有美登
木素类化合物 ,李炳钧等[ 1]采用常规提取与分离手
段 ,对采自云南省的滑桃树种子的化学成分研究表
明 ,其美登木素类化合物含量比美登木(Maytenus
hookeri Loes.)高出约 150倍 ,但到目前为止 ,尚未有
在该植物其它部位发现美登木素类化合物的报道 。
在1964年 ,Adityachaudhury N 等[ 2] 对滑桃树茎皮中
的化学成分进行了分析 ,从中分离得到 β-谷甾醇与
蒲公英赛酮;本课题组曾进行过滑桃树果皮的化学
成分研究 ,但从中未发现美登木素类化合物的存
在[ 3] 。
本文对采自云南省西双版纳的滑桃树茎皮部位
进行了分离 ,共得到七个化合物 ,利用波谱分析结
果 ,确定为 β 谷甾醇(1),胡萝卜甙(2),蒲公英赛酮
(3),苔色酸甲酯与乙酯混合物(4和 5),苔色酸乙酯
(4 ,31 mg),麦角甾-5α,8α-二环氧-22E , 24R-6 , 22-二
烯-3β-醇(6 , 15 mg),(2S , 3S ,4R , 12E ,2′R)-2-(2′-
羟基-二十二碳酰胺基)二十碳-1 , 3 , 4-三羟基-12-烯
(7 ,18 mg)。其中化合物4 、5 、6和 7均为首次从这种
植物中分离得到。
1　实验部分
1.1　仪器和材料
　　熔点用 XRC-1型熔点仪测定(温度计未校正),
旋光用 Jasco-20 旋光仪测定 ,质谱用 VG Autospec-
3000型质谱仪测定 ,核磁共振用 Bruker AM-400型核
294
磁仪测定 ,TMS 为内标。柱层析用硅胶与薄层层析
用硅胶板均为青岛海洋化工厂产品。样品于 2002
年4月采集自云南省西双版纳热带植物园 ,标本由
昆明植物所植物园的陈渝老师鉴定 。
1.2　提取与分离
　　干燥样品 1400 g用氯仿提取三次 ,然后用 70%
的乙醇回流提取 5次 ,减压蒸馏除去溶剂后 ,分别悬
浮于水依次用石油醚 ,氯仿和正丁醇萃取 ,合并相同
相 ,得石油醚萃取物 6.565 g ,氯仿萃取物 8.803 g;
和正丁醇萃取物 20.377 g 。石油醚萃取物用 200 g
硅胶(200 ～ 300目)装柱加压柱层析 ,石油醚-丙酮
(40:1 ～ 5:1)洗脱 ,得到白色片状结晶(化合物 3 ,120
mg)与白色针状结晶(化合物 1 , 150 mg)。氯仿溶解
物用 200 g 硅胶(200 ～ 300 目)装柱加压柱层析 ,氯
仿-甲醇(100:1)洗脱部分经硅胶柱层析 , Sephadex
LH-20(甲醇)反复纯化 ,得化合物 6(15 mg);氯仿-
甲醇(50:1)洗脱部分减压浓缩后有难溶物质存在 ,
依次用氯仿 ,甲醇 ,丙酮洗涤多次 ,得一白色粉末化
合物7(18 mg);氯仿-甲醇系统(40:1)洗脱部分 ,经
Sephadex LH-20(丙酮)纯化 ,得到一混合物(化合物 4
和 5 ,20 mg)和化合物 4(31 mg)。
正丁醇萃取物用 200 g硅胶(200 ～ 300目)装柱
加压柱层析 ,乙酸乙酯-甲醇(50:1)洗脱部分经反复
硅胶柱层析 ,得白色粉末(化合物 2 ,132 mg)。
2　物理常数与波谱数据
　　化合物 1　β-谷甾醇 ,白色针晶(丙酮),mp.140
～ 142 ℃,与 β-谷甾醇标准品熔点相同 ,多种溶剂系
统TLC比对 ,Rf值相同。
化合物 2　胡萝卜甙 ,白色粉末 ,mp.283 ～ 284
℃,难溶于氯仿或甲醇 ,与胡萝卜甙标准品熔点相
同 ,多种溶剂系统TLC比对 , R f 值相同 。
化合物 3　蒲公英赛酮(taraxerone), C30H48O ,白
色片状晶体(石油醚-丙酮), mp.239 ～ 241 ℃, [ α] 23D
+9.4°(c 0.82 , CHCl3);EI-MS m/z:424 , 300 , 204。
1H NMR(CDCl3):δ5.53(1H ,dd , J =8.2 ,3.3 Hz ,H-
15),2.56(1H ,m ,H-2),2.30(1H , m ,H-16),2.04(1H ,
m ,H-16),1.89(1H ,m ,H-18),1.84(1H ,m ,H-2),1.11
(3H , s ,Me-27), 1.06(3H , s ,Me-23), 1.05(3H , s ,Me-
26),1.04(3H , s ,Me-25), 0.93(3H , s ,Me-24), 0.89
(3H , s ,Me-29), 0.88(3H , s ,Me-30), 0.80(3H , s ,Me-
28);13C NMR (CDCl3):δ38.3(C-1), 34.1(C-2),
217.6(C-3),47.6(C-4), 55.7(C-5),19.9(C-6),35.1
(C-7),38.8(C-8), 48.7(C-9), 37.7(C-10), 17.4(C-
11),35.8(C-12), 37.7(C-13), 157.6(C-14), 117.2
(C-15),36.6(C-16), 37.7(C-17), 48.7(C-18), 40.6
(C-19),28.8(C-20), 33.5(C-21), 33.0(C-22), 26.1
(C-23),21.5(C-24), 14.8(C-25), 29.9(C-26), 25.6
(C-27),29.8(C-28),33.3(C-29),21.3(C-30)。以上
数据与文献值[ 4]一致。
4与 5 混合物　淡黄色固体 ,EI-MS m/z(%):
196(55), 151(43), 150(100), 122(78.5), 94(33.7)。
1H NMR(CD3COCD3):δ11.70(1H , s), 11.60(1H , s),
9.26(2H ,brs),6.25(2H ,d , J =2.4 Hz),6.21(2H ,d ,
J =2.4 Hz),4.35(2H ,q , J =7.1 Hz),3.88(3H , s),
2.44(3H , s),2.41(3H , s),1.36(3H , t , J =7.1 Hz)。
13C NMR(CD3COCD3):δ172.9 , 172.5(C=O);166.4 ,
166.2(C-4);163.3 , 163.2(C-2);144.4 , 144.3(C-6);
2952005　Vol.17　No.3 冯　玲等:滑桃树茎皮的化学成分 　
112.3 , 112.0(C-5 , CH);105.3 , 105.2(C-1);101.6 ,
101.6(C-3 , CH);61.9(OCH2);52.1(OCH3);24.4 ,
24.2(CH3);14.4(CH3)。
化合物 4　苔色酸乙酯 , C10H12O4 ,淡黄色针晶
(丙酮), mp.130 ～ 132 ℃。EI-MS m/z(%):196
(55),151(43),150(100), 122(78.5),94(34)。1H NMR
(CD3COCD3):δ11.72(1H , s), 9.21(1H , brs), 6.26
(1H ,d , J =2.4 Hz),6.22(1H , d , J =2.4 Hz), 4.35
(2H , q , J =7.1 Hz), 2.43(3H , s),1.38(3H , t , J =
7.1 Hz)。13C NMR(CD3COCD3):δ172.6(C=O),166.
4(C-4),163.2(C-2), 144.4(C-6),112.3(C-5), 105.4
(C-1), 101.7(C-3), 61.9(OCH2), 24.4(CH3), 14.4
(CH3)。
以上数据与文献值[ 5]一致 。从混合物的 NMR
谱中扣除化合物 4的部分后得化合物 5。
化合物 5 　苔色酸甲酯 , C9H10O4 , EI-MS m/z
(%):182(55), 151(43), 150(100), 122(78.5), 94
(34);1H NMR(CD3COCD3):δ11.60(1H , s), 9.26
(1H ,brs),6.25(1H , d , J =2.4 Hz), 6.21(1H , d , J
=2.4 Hz), 3.88(3H , s), 2.44(3H , s);13C NMR
(CD3COCD3):δ172.9(C=O),166.2(C-4), 163.3(C-
2),144.3(C-6), 112.0(C-5), 105.2(C-1), 101.6(C-
3),52.1(OCH3), 24.2(CH3)。以上数据和文献值[ 5]
吻合 。
化合物 6　麦角甾-5α, 8α-二环氧-22E , 24R-6 ,
22-二烯-3β-醇 ,C28H44O3 ,无色长方晶(甲醇), mp.180
～ 182 ℃,[ α] 23D-31.2°(c 1.22 ,CHCl3);EI-MS m/z:
428[M] + ,410 ,396 ,303 ,251;1H NMR(CDCl3):δ6.50
(1H ,d , J =8.5 Hz ,H-7), 6.24(1H , d , J =8.5 Hz ,H-
6),5.19(1H , dd , J =15.2 ,8.0 Hz ,H-22), 5.11(1H ,
dd , J =15.2 , 8.0 Hz ,H-23),3.97(1H ,m ,H-3), 1.00
(3H ,d , J =6.7 Hz ,Me-28),0.88(3H , s ,Me-19), 0.83
(3H ,d , J =6.8 Hz ,Me-27), 0.82(3H , d , J =6.7 Hz ,
Me-26),0.82(3H , s ,Me-18);13C NMR(CDCl3):δ34.7
(C-1),30.2(C-2),66.5(C-3),37.0(C-4),82.1(C-5),
135.4(C-6),130.8(C-7),79.4(C-8),51.2(C-9),37.0
(C-10),23.4(C-11), 39.4(C-12), 44.6(C-13), 51.7
(C-14), 20.6(C-15), 28.6(C-16),56.3(C-17), 12.9
(C-18), 18.2(C-19), 39.7(C-20), 20.9(C-21), 135.2
(C-22), 132.4(C-23), 42.8(C-24),33.1(C-25), 19.9
(C-26), 19.6(C-27), 17.6(C-28)。以上数据与文
献[ 6]数据比较完全一致。
化合物 7　(2S ,3S , 4R ,12E ,2′R)-2-(2′-羟基-
二十二碳酰胺基)二十碳-1 , 3 , 4-三羟基-12-烯 , C42
H83O5N , 白色粉末 ,mp.123 ～ 125 ℃, [α] 23D +10.1°(c
0.52 ,C5H5N);FAB(-)-MS m/z :680(M-1);1H NMR
(C5D5N):δ8.51(1H , d , J =8.4 Hz ,NH),5.53(2H ,
m ,H-12 ,13),5.05(1H , brs ,H-2),4.59(1H ,m ,H-2′),
4.48(1H , m , H-1), 4.39(1H , m , H-1), 4.31(1H , brs ,
H-3), 4.26(1H , m , H-4), 0.88(2CH3)。 13 C NMR
(C5D5N):δ62.1(C-1), 53.0(C-2), 76.9(C-3), 72.5
(C-4),33.9(C-5),26.8(C-6),29.5 ～ 30.4(C-7 to 10 ,
C-15 to 17),33.9(C-11),130.8(C-12), 130.7(C-13),
33.6(C-14), 33.0(C-18), 23.0(C-19), 14.3(C-20);
175.1(C-1(), 73.0(C-2′),35.7(C-3′), 25.8(C-4′),
29.5 ～ 30.4(C-5′to 19′),33.3(C-20′),23.0(C-21′),
14.3(C-22′)。以上数据与文献[ 7]数据比较完全一
致 。
3　结果与讨论
　　滑桃树在印度民间有药用记载 ,但其药用部位 、
适用病症与使用方法均未见报道 ,据报道[ 7] ,化合物
6在体外对多种人体癌细胞具抑制作用 ,而且还具
有抗炎 ,抗补体 ,免疫抑制 ,促进血小板凝聚和抗流
感病毒等药理活性 ,可能是滑桃树的药用活性成分
之一。美登木素类化合物在植物中含量甚微(最高
仅为 3×10-5左右[ 1]),对其生物来源是植物还是微
生物 ,抑或是两者协同进化的结果 ,一直颇有争议 ,
由此引出的植物与共生菌的相互关系的研究 ,是本
课题组的主要研究内容。从实验的结果看来 ,滑桃
树茎皮与果皮的化学成分(3 β-乙酰石栗酸 、16-碳酸-
1-甘油酯 、莽草酸 、β-谷甾醇以及胡萝卜甙)[ 3]相比 ,
除 β-谷甾醇和胡萝卜甙以外 ,几乎无相似性 ,同时 ,
从其生物来源来看 ,化合物 4 ,5 ,6多分离自地衣 、海
绵等低等生物中 ,是其主要的次生代谢产物 ,少见有
分离自高等植物的报道 ,因此 ,本实验结果从化学的
角度 ,为研究滑桃树茎皮中的共生菌提供了一定的
依据 ,但上述化合物的生物来源 ,还有待进一步的研
究 。
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