全 文 ：植物资源与环境学报　2001 , 10(1):60-61　　　　　　　
Journal of Plant Resources and Environment 　　　　　
　　　
斑地锦的化学成分
柳润辉 , 孔令义
(中国药科大学 ,江苏 南京 210038)
The chemical constituents of Euphorbia maculata L.　LIU Run-hui , KONG Ling-yi (China Pharmaceutical University ,
Nanjing 210038 , China), J.Plant Resour.&Environ.2001 , 10(1):60-61
Abstract:Nine compounds were isolated from the ethanol extracts of Euphorbia maculata L.By spectroscopic and chemical
methods , their chemical structures were identified as:quercetin(Ⅰ), kaempferol(Ⅱ), apigenin-7-O-glucoside(Ⅲ), luteolin-
7-O-glucoside(Ⅳ), quercetin-3-O-arabinoside(Ⅴ), ethyl gallate(Ⅵ), ellagic acid(Ⅶ ), scopoletin(Ⅷ)and umbelliferone(Ⅸ).Compounds Ⅲ ～ Ⅸ are found from this species for the first time.
关键词:斑地锦;黄酮类;酚酸;香豆素
Key words:Euphorbia maculata L.;flavonoids;phenolic acid;coumarin
中图分类号:Q946 , 8　　文献标识码:A　　文章编号:1004-0978(2001)01-0060-02
　　斑地锦(Euphorbia maculata L.)系大戟科(Euphorbiaceae)
植物 ,一年生匍匐小草本 ,具有清湿热 、止血 、通乳的功效 , 常
用以治疗痢疾 、疳积 、外伤出血 、痈肿疮毒。药典上将其作为
地锦草入药 ,近代药理研究表明斑地锦具有抗菌及抗寄生虫
的作用[ 1 ,2] 。文献[ 3～ 6] 报道斑地锦的化学成分主要为黄酮 、
甾醇 、三萜及鞣质类化合物。为进一步寻找斑地锦的抗菌活
性物质 ,进行了化学成分分析 , 从中分离得到 9 个化合物 , 经
理化性质和波谱分析鉴定为:槲皮素(Ⅰ)、山柰酚(Ⅱ)、芹菜
素-7-O-葡萄糖甙(Ⅲ)、木犀草素-7-O-葡萄糖甙(Ⅳ)、槲皮素-
3-O-阿拉伯糖甙(Ⅴ)、没食子酸乙酯(Ⅵ)、鞣花酸(Ⅶ )、东茛
菪素(Ⅷ)及伞形花内酯(Ⅸ)。 其中化合物 Ⅲ ～ Ⅸ 为首次从
该植物中分得。
1　实验部分
1.1　仪器与试剂
X4型显微熔点测定仪(未校正);PEKIN-ELMER983 型红
外光谱仪(KBr 压片);PEKIN-ELMER LAMBDA 2 型紫外光谱
仪;Bruker ACF-300 型核磁共振光谱仪(TMS 为内标)。柱层
析用硅胶(200～ 300 目)及薄层层析用硅胶均为青岛海洋化
工厂生产。洗脱剂 A:V(石油醚)∶V(乙酸乙酯)= 10 ∶1
～ 5∶4;洗脱剂 B:V(氯仿)∶V(甲醇)=10∶1～ 5∶2;试剂均为
分析纯。
供试用斑地锦于 1998 年 7月采自南京老山 , 由中国药科
大学药用植物教研室龚祝南博士鉴定。
1.2　提取与分离
斑地锦全草干燥粗粉 5 kg ,用 95%乙醇加热回流提取 3
次(分别为 3 h 、2 h 和 1 h),合并提取液 , 回收溶剂得浸膏 600
g。后者分别用石油醚 、乙酸乙酯萃取。取乙酸乙酯萃取物
100 g与 150 g 硅胶拌样 ,湿法装柱。先以洗脱剂 A 进行梯度
洗脱 ,再以洗脱剂 B 进行梯度洗脱。所得的流份再经反复的
硅胶柱层析及 Sephadex-LH20 进行纯化 , 分别得到化合物 Ⅰ
～ Ⅸ 。
1.3　鉴定
Ⅰ 　黄色针晶(甲醇)　mp 314 ～ 315℃。盐酸-镁粉反应
呈阳性。其 TLC Rf值 、UV 和 IR光谱与标准品槲皮素一致 ,
故鉴定为槲皮素。
Ⅱ　黄色针晶(甲醇)　mp 275 ～ 277℃。盐酸-镁粉反应
呈阳性。其 TLC Rf值 、UV 和 IR光谱与标准品山柰酚一致 ,
故鉴定为山柰酚。
Ⅲ　黄色粉末(甲醇)　mp 226 ～ 228℃。盐酸-镁粉反应
呈阳性。IRνKBrmax cm -1 :3434 , 3090 , 1654 , 1609 , 1589 , 1498 ,
1176 , 1083 , 833。 UV λMeOHmax nm:268 , 330。 　1HNMR(DMSO-
d6)δ:7.97(2H , d , J=8.8 Hz , C2′-H , C6′-H), 6.95(2H , d , J
=8.8 Hz , C3′-H , C5′-H), 6.86(1H , s , C3-H), 6.83(1H , d , J
=2.1 Hz , C8-H), 6.45(1H , d , J=2.1 Hz , C6-H), 5.07(1H ,
d , J=7.2 Hz , C1″-H)。 　13CNMR(DMSO-d6)δ:181.9(4-C),
164.2(7-C), 161.2(2-C), 161.1(5-C), 161.0(4′-C), 156.8(9-
C), 128.5(2′-C), 128.4((6′-C), 120.9(1′-C), 115.8(3′-
C), 115.8(5′-C), 105.2(10-C), 103.0(3-C), 99.4(6-C),
94.8(8-C), 99.8(1″-C), 77.1(5″-C), 76.3(3″-C), 73.0(2″-
C), 69.5(4″-C), 60.5(6″-C)。以上数据与文献[ 6] 中芹菜素-
7-O-葡萄糖甙基本一致 ,故鉴定为芹菜素-7-O-葡萄糖甙。
Ⅳ　黄色粉末(甲醇)　mp 252 ～ 254℃。盐酸-镁粉反应
呈阳性。IRνKBrmax cm -1 :3483 , 3447 , 1656 , 1607 , 1566 , 1498 ,
1273 , 1177 , 1086 , 1030 , 839。 UV λMeOHmax nm:255 , 268(sh),
3 4 8 。　1 HNMR(DMSO- d6)δ:7 .4 7(1 H , d , J =2 .3Hz ,
收稿日期:2000-07-03
作者简介:柳润辉(1971-),女 ,山东莒县人 , 博士生 ,主要从事天然
药物活性成分的研究。
C2′-H), 7.44(1H , dd , J=2.2 , 8.2 Hz , C6′-H), 6.91(1H , d , J
=8.2 Hz , C5′-H), 6.81(1H , d , J=2.1 Hz , C8-H), 6.75(1H ,
s , C3-H), 6.46(1H , d , J=2.1 Hz , C6-H), 5.07(1H , d , J=
7.2 Hz , C1″-H)。 　13CNMR(DMSO-d6)δ:182.0(4-C), 164.6
(2-C), 163.1(7-C), 161.2(5-C), 157.1(9-C), 150.0(4′-C),
145.8(3′-C), 121.5(1′-C), 119.3(6′-C), 116.1(5′-C), 113.6
(2′-C), 105.4(10-C), 103.3(3-C), 99.7(6-C), 94.8(8-C),
100.0(1″-C), 77.2(3″-C), 76.5(5″-C), 73.2(2″-C), 69.7(4″-
C), 60.7(6″-C)。以上数据与文献[ 6] 中木犀草素-7-O-葡萄
糖甙基本一致 ,故鉴定为木犀草素-7-O-葡萄糖甙。
Ⅴ　黄色粉末(甲醇)　mp 242 ～ 244℃。盐酸-镁粉反应
呈阳性。 IRνKBrmax cm -1 :3327 , 1651 , 1606 , 1550 , 1362 , 1199 ,
947。UVλMeOHmax nm:258 , 359。 　1HNMR(DMSO-66)δ:7.58
(1H , dd , J=2.2 , 8.4 Hz , C6′-H), 7.49(1H , d , J=2.2 Hz ,
C2′-H), 6.85(1H , d , J=8.4 Hz , C5′-H), 6.45(1H , d , J=2.0
Hz , C8-H), 6.22(1H , d , J=2.0 Hz , C6-H), 5.25(1H , d , J=
5.3 Hz , C1″-H)。 　13CNMR(DMSO-d6)δ:177.6(4-C), 164.1
(7-C), 161.1(5-C), 156.8(9-C), 156.3(2-C), 148.3(4′-C),
144.9(3′-C), 133.3(3-C), 121.6(6′-C), 120.9(1′-C), 115.4
(2′, 5′-C), 103.9(10-C), 96.6(6-C), 93.5(8-C), 107.7(1″-
C), 85.8(4″-C), 82.0(2″-C), 76.9(3″-C), 60.5(5″-C)。以上
数据与文献[ 7 , 8] 中槲皮素-3-O-阿拉伯糖甙基本一致 , 故鉴
定为槲皮素-3-O-阿拉伯糖甙。
Ⅵ 　白色针晶(氯仿-甲醇)　mp 136～ 138℃。 FeCl3反应
显蓝黑色。 IR νKBrmax cm -1 :3454 , 3300 , 1710 , 1617 , 1540 ,
1410 , 1385 , 1315 , 1255 , 1200 , 1040 , 760。 UVλMeOHmax nm:217 ,
273。 　1HNMR(CD3OD)δ:7.26(2H , s , C2-H , C6-H), 4.68
(2H , q , —OCH2 —), 1.53(3H , t , —OCH2 CH3)。 　13CNMR
(DMSO-d6)δ:169.1( C O ), 146.9(3-C , 5-C), 140.2(1-
C), 122.3(4-C), 110.5(2-C , 6-C), 62.1(—OCH2 —), 15.1
(—OCH2CH3)。以上数据与文献[ 9] 中没食子酸乙酯基本一
致 ,故鉴定为没食子酸乙酯。
Ⅶ 　黄色粉末(甲醇)　mp >350℃。 IR νKBrmax cm-1 :
3556 , 3436 , 1702 , 1619 , 1582 , 1055 , 882 , 757。 UVλMeOHmax nm:
366 , 254。 　1HNMR(DMSO-d6)δ:7.47(2H , s)。以上数据与
文献[ 10] 中鞣花酸基本一致 ,故鉴定为鞣花酸。
Ⅷ 　淡黄色针晶(氯仿-甲醇)　mp 202 ～ 204℃。 IRνKBrmax
cm-1 :3343 , 1715 , 1611 , 1570 , 1514 , 1297 , 1263 , 1143 ,
102 0 , 8 63 。UVλMeOHmax nm :3 45 , 29 8。　1 HNMR(CDCl3)δ:
7.60(1H , d , J=9.5 Hz , C4-H), 6.91(1H , s , C5-H), 6.85
(1H , s , C8-H), 6.26(1H , d , J=9.5 Hz , C3-H), 3.95(3H , s ,
C6-OCH3)。 　13CNMR(CDCl3)δ:161.5(2-C), 150.2(7-C),
149.8(9-C), 144.1(6-C), 143.4(4-C), 113.4(5-C), 111.5
(10-C), 107.6(3-C), 103.2(8-C), 56.5(—OCH3)。以上数据
与文献[ 11] 中东茛菪素基本一致 ,故鉴定为东茛菪素。
Ⅸ 　淡黄色针晶(甲醇)　mp 224～ 226℃。 IRνKBrmax cm-1 :
3165 , 1715 , 1685 , 1603 , 1573 , 1517 , 1457 , 1413 , 1323 , 1233 ,
1132 , 990 , 908 , 841 , 758 , 628。 UV λMeOHmax nm: 325 ,
215。　1HNMR〔(CD3)2CO〕δ:7.84(1H , d , J=9.5Hz , C4-H),
7.47(1H , d , J=8.5 Hz , C5-H), 6.81(1H , dd , J=8.5 , 2 Hz ,
C7-H), 6.73(1H , d , J=2 Hz , C8-H), 6.14(1H , d , J=9.5
Hz , C3-H)。 　13CNMR〔(CD3)2CO〕δ:162.6(2-C), 161.8(7-
C), 157.2(9-C), 145.3(4-C), 130.7(5-C), 114.2(6-C),
112.9(10-C), 112.9(3-C), 103.5(8-C)。以上数据与文献
[ 12] 中伞形花内酯基本一致 ,故鉴定为伞形花内酯。
据报道地锦草(E.humifasia Wild)的主要抗菌活性物质
为黄酮类化合物[ 13] ,本分析结果表明 , 斑地锦所含黄酮类化
合物与地锦草基本一致 , 因此从化学角度考虑 , 斑地锦作为
地锦草入药是可行的。
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(责任编辑:惠　红)
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