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柔毛冠盖藤根茎和叶挥发油成分气质联用分析



全 文 :收稿日期:2011-10-08
基金项目:湖南省“十一五”普通高校重点实验室-中药现代化研究实验室;湖南省高校“十一五”中药化学与分析重点学科资助
作者简介:邹菊英(1986-) ,女,在读硕士研究生,主要从事天然药物化学研究;Tel:15874059320. E-mail:bingfei86@ yahoo. com. cn。
* 通讯作者:陈胜璜,Tel:0731-88458240,E-mail:cshtyh@ sohu. com。
柔毛冠盖藤根茎和叶挥发油成分气质联用分析
邹菊英,陈胜璜* ,李琴雯,陈汉骏,刘蓓蓓,杜 帆
(湖南中医药大学药学院 /中药现代化重点实验室,湖南 长沙 410208)
摘要 目的:采用 GC-MS分析柔毛冠盖藤根茎和叶的挥发油成分。方法:采用水蒸气蒸馏法分别提取柔毛冠
盖藤根茎和叶中的挥发油,并通过 GC-MS法对挥发油成分进行分析。结果:从柔毛冠盖藤根茎挥发油中鉴定出 37
个化合物,叶挥发油中鉴定出 36 个化合物,根茎和叶挥发油中相同成分的化合物有 18 个。结论:本研究报道了柔
毛冠盖藤挥发油成分,为合理开发利用柔毛冠盖藤提供一定的科学依据。
关键词 柔毛冠盖藤;挥发油;GC-MS;成分分析
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2012)04-0580-04
Study on Chemical Constituents of Volatile Oil from Rhizomes
and Leaves of Pileostegia viburnoides var. glabrescens by GC-MS
ZOU Ju-ying,CHEN Sheng-huang,LI Qin-wen,CHEN Han-jun,LIU Bei-bei,DU Fan
(Key Lab of Modernization of Chinese Medicine,School of Pharmacy,Hunan University of Chinese Medicine,Changsha 410208,China)
Abstract Objective:To analyze the chemical constituents of volatile oil from the rhizomes and leaves of Pileostegia viburnoides
var. glabrescens by GC-MS. Methods:The volatile oil was extracted from the rhizomes and leaves of Pileostegia viburnoides
var. glabrescens by steam distillation. The constituents of volatile oil were identified by GC-MS technology. Results:37 compounds were
identified from the oil of rhizomes. 36 compounds were identified from the oil of leaves. The rhizomes and leaves volatile oil had 18
compounds in common. Conclusion:This study is the first one to report the volatile components of Pileostegia viburnoides
var. glabrescens. It can provide a scientific basis for rational use of the rhizomes and leaves of Pileostegia viburnoides var. glabrescens.
Key words Pileostegia viburnoides Hook. f. et Thoms. var. glabrescens (C. C. Yang)S. M. Hwang;Volatile oil;GC-MS;Com-
ponents analysis
柔毛冠盖藤 Pileostegia viburnoides Hook. f. et
Thoms. var. glabrescens (C. C. Yang)S. M. Hwang是
虎耳草科绣球亚科冠盖藤属植物。别名青棉花藤、
红大一枝花、棉毛藤、大藤、猴头痛等。根与枝叶入
药,味辛、微苦,性温〔1〕。根具有祛风除湿、散瘀止
痛、解毒消肿的功效,临床主要用于骨折损伤、关节
酸痛、多发性脓肿、风湿麻木等;枝叶能解毒消肿、敛
疮止血,对脓肿、烂疮、外伤出血有很好的疗效〔1,2〕。
对柔毛冠盖藤挥发油的研究,笔者未见国内外文献
报道。本文采用水蒸气蒸馏法从柔毛冠盖藤的根茎
和叶中提取出挥发油,并运用 GC-MS 法进行分析研
究,以期为充分开发、利用柔毛冠盖藤这一药用资源
奠定基础。
1 仪器与材料
1. 1 仪器 日本岛津 GC-MS QP20lO 型气相色谱
质谱联用仪,GC-MS Solution 色谱工作站;标准谱库
为美国 NIST质谱检索数据库;挥发油提取器。
1. 2 材料 柔毛冠盖藤根茎和叶采自于湖南沅
陵,经湖南中医药大学中药鉴定教研室肖冰梅教授
鉴定为虎耳草科冠盖藤属植物柔毛冠盖藤 Pileoste-
gia viburnoides Hook. f. et Thoms. var. glabrescens
(C. C. Yang)S. M. Hwang 的干燥根茎和叶。乙酸乙
酯和无水硫酸钠均为分析纯。
2 方法及结果
2. 1 挥发油的提取 粉碎后的柔毛冠盖藤根茎和
叶分别取 150 g,按 2010 年版中国药典一部附录 XD
挥发油提取法甲法进行提取〔3〕,蒸馏 5 h,收集挥发
油,用无水硫酸钠脱水,得淡黄色透明的油状物。挥
发油用乙酸乙酯为溶剂进行稀释,即得供试品溶液。
2. 2 GC-MS分析条件
2. 2. 1 气相色谱条件〔4-6〕:Rtx-5ms(30 mm × 0. 25
mm ×0. 25 μm) ,进样口温度:250 ℃;程序升温条
件:80 ℃开始,以4 ℃ /min 升温至 280 ℃,并保持 2
min;载气为 He;流速 1. 0 mL /min;进样量 1 μL;分
流比 10∶ 1。
2. 2. 2 质谱条件:EI 离子源,离子源温度230 ℃。
接口温度280 ℃;扫描范围 m/z 35 ~ 550。
2. 3 结果 柔毛冠盖藤根茎和叶挥发油总离子流
·875· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 35 卷第 4 期 2012 年 4 月
DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2012.04.026
图见图 1、图 2。从图 1 和图 2 可以看出各成分分离
度良好。用面积归一法计算各组分的相对百分含
量,再对各成分的质谱图进行质谱谱库检索、人工图
谱解析,按各色谱峰的质谱裂片图与文献核对,确定
柔毛冠盖藤根茎和叶的挥发油成分,从根茎中共鉴
定了 37 个化学成分,从叶中鉴定了 36 个化学成分,
见表 1。根茎和叶挥发油共同含有的化学成分有 18
种。
3 讨论
通过 GC-MS 联用技术对柔毛冠盖藤根茎和叶
挥发油的化学成分进行研究,由分析结果可知,柔毛
冠盖藤挥发油中种类比较多,主要是酸脂类、醇类、
烷烃类,其他还有少量的单萜类、萜类含氧衍生物
等。柔毛冠盖藤根茎挥发油主要成分为芳樟醇
(2. 53 %)、2-甲基-3-苯基丙醛(2. 60 %)、茴香脑
(30. 37 %)、1-(3-甲基-2-叔丁基)-4-(1-丙烯基)-苯
(4. 96 %)、十四烷酸(1. 92%)、6,10,14-三甲基-2-
十五烷酮(1. 10 %)、邻苯二甲酸异丁基十一酯
(1. 55 %)、n-十 六 酸 (31. 31 %)、黄 葵 内 酯
(14. 33%)。柔毛冠盖藤叶挥发油的主要成分为十
四烷酸(4. 48 %)、邻苯二甲酸二异丁酯(2. 56 %)、
n-十六酸(65. 41 %)、叶绿醇(2. 46%)、亚油酸
(7. 12%)、(Z,Z,Z)-9,12,15-十八碳三烯酸甲酯
(5. 84 %)、反式-鱼鲨烯(1. 06 %)。
柔毛冠盖藤根茎和叶挥发油中共有 18 种成分
是相同的,但部分成分的含量有所差异。在共有成
图 1 柔毛冠盖藤根茎挥发油总离子流图
图 2 柔毛冠盖藤叶挥发油总离子流图
表 1 柔毛冠盖藤根茎和叶挥发油成分分析结果
NO. 保留时间/min 化合物 分子量 分子式
质量分数 /%
根茎 叶
1 5. 476 (S)-3-乙基-4-甲基戊醇 (S)-3-Ethyl-4-methylpentanol 130 C8H18O - 0. 17
2 6. 559 正辛醇 1-Octanol 130 C8H18O - 0. 13
3 7. 330 芳樟醇 Linalool★ 154 C10H18O 2. 53 0. 73
4 8. 835 (E)-壬烯醛 (E)-2-Nonenal 140 C9H16O 0. 27 -
5 9. 514 4-松油醇 4-Terpineol 154 C10H18O 0. 10 -
6 9. 955 α-松油醇 . alpha. -Terpieol ★ 154 C10H18O 0. 57 0. 15
7 10. 075 胡椒酚 Estragole 148 C10H12O 0. 40 -
8 11. 121 顺式香叶醇 cis-Geraniol 154 C10H18O 0. 15 -
9 11. 497 2-甲基-3-苯基丙醛 Propanal,2-methyl-3-phenyl- 148 C10H12O 2. 60 -
10 11. 893 反式香叶醇 trans-Geraniol ★ 154 C10H18O 0. 42 0. 19
11 12. 522 1,1,4a-三甲基-3,4,4a,5,6,7-六氢-2(1H)-萘酮2(1H)-Naphthalenone,3,4,4a,5,6,7-hexahydro-1,1,4a-trimethyl- 192 C13H20O - 0. 11
12 13. 163 茴香脑 Anise camphor ★ 148 C10H12O 30. 37 0. 25
13 13. 234 苯基乙二醇 Phenyl glycol 143 C8H10O2 0. 68 -
14 13. 704 2,4-癸二烯醛 2,4-Decadienal (E,E)-★ 152 C10H16O 0. 69 0. 14
15 15. 906 (E)-1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮2-Buten-1-one,1-(2,6,6-trimethyl-1,3-cyclohexadien-1-yl)-,(E)- 190 C13H18O - 0. 14
16 16. 392 n-癸酸 n-Decanoic acid 172 C10H20O2 - 0. 10
·975·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 35 卷第 4 期 2012 年 4 月
续表 1
NO. 保留时间/min 化合物 分子量 分子式
质量分数 /%
根茎 叶
17 17. 269 α-紫罗兰酮 . alpha. -Cyclocitrylideneacetone 192 C13H20O - 0. 35
18 17. 966 香叶基丙酮 (5E)-6,10-Dimethyl-5,9-undecadien-2-one ★ 194 C13H22O 0. 15 0. 72
19 19. 117 β-紫罗兰酮 . beta. -Cyclocitrylideneacetone 192 C13H20O - 0. 36
20 19. 153 4-己基-2,5 二氢-2,5-二氧-3-呋喃乙酸3-Furanacetic acid,4-hexyl-2,5-dihydro-2,5-dioxo- 240 C12H16O5 0. 22 -
21 19. 907 2,6-二叔丁基对羟基甲苯 Butylated Hydroxytoluene 220 C15H24O 0. 31 -
22 20. 394 反式-六氢化萘-8a-甲基-1,8(2H,5H)-萘二酮1,8(2H,5H)-Naphthalenedione,hexahydro-8a-methyl-,cis- 180 C11H16O2 - 0. 26
23 21. 470 橙花叔醇 1,6,10-Dodecatrien-3-ol,3,7,11-trimethyl-,(E)- 222 C15H26O 0. 27 -
24 22. 070 1-(3-甲基-2 叔丁基)-4-(1-丙烯基)-苯1-(3-Methyl-2-butenoxy)-4-(1-propenyl)benzene 202 C14H18O 0. 20 -
25 22. 175 石竹烯氧化物 Caryophyllene oxide 220 C15H24O 0. 15 -
26 22. 407 正十二烷酸 Dodecanoic acid ★ 200 C12H24O2 0. 42 0. 61
27 22. 828 雪松醇 Cedrol 222 C15H26O 0. 09 -
28 24. 350 α-杜松醇 . alpha. -Cadinol 222 C15H26O 0. 13 -
29 24. 863 1-(3-甲基-2-叔丁基)-4-(1-丙烯基)-苯1-(3-Methyl-2-butenoxy)-4-(1-propenyl)benzene★ 202 C14H18O 4. 96 0. 16
30 25. 688 正十四烷 Tetradecanal 212 C14H28O - 0. 17
31 25. 700 十三醛 Tridecanal 198 C13H26O 0. 27 -
32 25. 762
4,6,6-三甲基-2-(3-甲基丁乙烯-1,3-庚二烯基)-3-氧杂三环
[5. 1. 0. 0(2,4) ]辛烷
4,6,6-Trimethyl-2-(3-methylbuta-1,3-dienyl)-3-oxatricyclo[5. 1. 0. 0
(2,4) ]octane
218 C15H22O 0. 30 -
33 28. 071 十四烷酸 Tetradecanoic acid★ 228 C14H28O2 1. 92 4. 48
34 29. 258 6,10,14-三甲基-2-十五烷酮 2-Pentadecanone,6,10,14-trimethyl-★ 268 C18H36O 1. 10 1. 13
35 30. 142 邻苯二甲酸二异丁酯 Dibp 278 C16H22O4 - 2. 56
36 30. 152 邻苯二甲酸异丁基十一酯 Phthalic acid,isobutyl undecyl ester 376 C23H36O4 1. 55 -
37 30. 522 十五烷酸 Pentadecanoic acid ★ 242 C15H30O2 0. 88 0. 68
38 31. 276 (5E,9E)-6,10,14-三甲基十五碳-5,9,13-三烯-2-酮5,9,13-Pentadecatrien-2-one,6,10,14-trimethyl-,(5E,9E)-★ 262 C18H30O 0. 29 0. 47
39 31. 333 棕榈酸甲酯 Hexadecanoic acid,methyl ester ★ 270 C17H34O2 0. 15 0. 15
40 32. 546 邻苯二甲酸丁基十一酯 Phthalic acid,butyl undecyl ester 376 C23H36O4 0. 25 -
41 33. 943 n-十六酸 n-Hexadecanoic acid★ 256 C16H32O2 31. 31 65. 41
42 34. 117 (6E,10E)-3,7,11,15-四甲基-1,6,10,14-十六四烯-3-醇(6E,10E)-3,7,11,15-Tetramethyl-1,6,10,14-hexadecatetraen-3-ol 290 C20H34O - 0. 24
43 35. 552 穿心莲内酯 Andrographolide 350 C20H30O5 - 0. 37
44 35. 579 9,12-十八碳二烯酸甲酯 9,12-Octadecadienoic acid,methyl ester 294 C19H34O2 0. 32 -
45 36. 137 叶绿醇 Phytol★ 296 C20H40O 0. 56 2. 46
46 36. 737 2-(5-氧己基)-环戊酮 Cyclopentanone,2-(5-oxohexyl)-★ 182 C11H18O2 0. 17 0. 15
47 37. 058 黄葵内酯 Ambrettolid 252 C16H28O2 0. 23 -
48 37. 525 亚油酸 9,12-Octadecadienoic acid (Z,Z)- 280 C18H32O2 - 7. 12
49 37. 619 (Z,Z,Z)-9,12,15-十八碳三烯酸甲酯9,12,15-Octadecatrienoic acid,methyl ester,(Z,Z,Z)- 292 C19H32O2 - 5. 84
50 37. 662 黄葵内酯 Ambrettolid 252 C16H28O2 14. 33 -
·085· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 35 卷第 4 期 2012 年 4 月
续表 1
NO. 保留时间/min 化合物 分子量 分子式
质量分数 /%
根茎 叶
51 38. 050
(E. E,E)-3,7,11,16-四甲基-2,6,10,14-十六四烯-1-醇
Hexadeca-2,6,10,14-tetraen-1-ol,3,7,11,16-tetramethyl-,(E,E,
E)-
290 C20H34O - 0. 61
52 40. 021 十九烷 Nonadecane 268 C19H40 - 0. 08
53 41. 522 4,8,12,16-四甲基十七烷-4-交酯4,8,12,16-Tetramethylheptadecan-4-olide ★ 324 C21H40O2 0. 14 0. 20
54 48. 021 四十四烷 Tetratetracontane 618 C44H90 - 0. 20
55 49. 850 二十烷 Eicosane 282 C20H42 - 0. 18
56 50. 533 反式-鱼鲨烯 trans-Squalene★ 410 C30H50 0. 28 1. 06
57 51. 634 二十九烷 Nonacosane 408 C29H60 0. 27 -
58 51. 656 四十四烷 Tetratetracontane 618 C44H90 - 1. 87
注:“ -”表示未检出,“★”表示根茎和叶挥发油中的共有成分
分中含量最多的是 n-十六酸,根茎中含 31. 31%,叶
中含 65. 41%。柔毛冠盖藤根茎挥发油中叶绿醇仅
占 0. 56 %,而在叶中占 2. 46 %。1-(3-甲基-2-叔丁
基)-4-(1-丙烯基)-苯在根茎中占有 4. 96 %,而在
叶中只有 0. 16 %。棕榈酸甲酯则在根茎和叶中的
含量是一样的。
柔毛冠盖藤挥发油中的化学成分在医药行业有
着重要的作用。根茎中的茴香脑有明显的升高白细
胞作用,能促进骨髓细胞成熟和释放入外周血液中。
叶绿醇则是合成维生素 K 和维生素 E 的原料。柔
毛冠盖藤根茎和叶中还发现了角鲨烯,它是一种无
毒性的海洋生物活性物质,是一种高度不饱和烃类
化合物,具有提高体内超氧化物歧化酶活性、抗肿
瘤、抗衰老等多种功能〔7〕。柔毛冠盖藤根茎挥发油
中的黄葵内酯是一种大环麝香,它的香气极其透发
而且细致,是一个很好的定香剂。冠盖藤叶挥发油
中的亚油酸是人体必需脂肪酸,有降血糖、增强免疫
力等作用;可用于治疗血脂过高和动脉硬化等症。
香叶醇具有强的抗氧化作用〔8〕;根茎中的芳樟醇则
有抗菌、抗病毒等作用。综上所述,柔毛冠盖藤是一
种很有开发前景的天然药物。
柔毛冠盖藤挥发油中的大量醇、烃、酯等化合物
构成其特有的香气成分,柔毛冠盖藤挥发油中主要
成分的药理作用研究尚未见文献报道。深入研究柔
毛冠盖藤挥发油化学组成,以探明其物质基础,对进
一步研究柔毛冠盖藤药理作用,合理综合开发这一
资源具有重要意义。
参 考 文 献
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