全 文 ：第 19卷第 1期 分析测试学报 Vol.19 No.1
2000年 1月 FENXI CESHI XUEBAO(Journal of Instrumental Analysis) Jan.2000
研究报告
＊茶条木挥发油的化学成分
秦 波 , 高海翔 , 汪汉卿 , 鲁润华 , 王 敏
(中国科学院 兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室 , 甘肃 兰州 730000)
摘 要:采用毛细管气相色谱-质谱联用法对茶条木挥发油化学成分进行了研究 , 经毛细管色谱分离出 134个
峰 , 共确认了其中101种成分 , 所鉴定化合物的含量占全油的78.08%。 用气相色谱面积归一化法测定了各成分
的相对含量, 其主要化学成分为二苯胺、棕榈酸甲酯、十六酸等。
关键词:茶条木;挥发油;气相色谱-质谱法
中图分类号:Q946.4;Q949.755.5 文献标识码:A 文章编号:1004-4957(2000)01-0001-04
茶条木是无患子科植物 Delavaya yunnanensis Franch , 是茶条木属唯一一种植物 , 又名黑枪杆 、滇木瓜 、米
香树等 , 产自云南大部分地区和广西西部及西南部 , 越南北部也有分布 , 是亚洲特有植物 , 其种子油含量很
高 , 是一种很好的油料植物 , 因含有毒素 , 不能食用 , 可用于制造肥皂 , 也可做润滑油 , 广西用以润发 , 谓可
治头虱 , 云南用以治疥癣[ 1 ] , 越南也作为一种药用树种使用 。 有关茶条木种子油的成分 , 程氏等[ 2 ]曾分析了
茶条木种子油含量及脂肪酸成分 , 但对其整体植物的化学成分未见报道 。 本文采用毛细管气相色谱-质谱
法对茶条木的地上部分包括茎 、叶 、种子的挥发油化学成分进行了研究 , 分离得到了 134个峰 , 鉴定了其中
101种化合物 , 并用气相色谱面积归一化法测定了各成分的相对含量 , 为茶条木的资源利用提供了基础数据 。
1 实验部分
1.1 仪器与材料
气相色谱-质谱-计算机联用仪(HP6890/5973型 , 美国 Hewlett-Packard公司);茶条木采自云南省澄江
县秀山(扶仙湖畔), 并由云南大学植物生态研究所陆树刚副教授鉴定 。
1.2 实验方法
1.2.1 样品制备 取阴干的茶条木地上部分 40 g , 粉碎 , 加入乙醚 500 mL , 冷浸 24 h后于 50 ℃水浴中回流
提取 4 h , 倾出乙醚提取液 , 再加入乙醚 300 mL , 如此回流提取 3次 , 合并乙醚提取液 , 回收乙醚至 50 mL左
右 , 放冷后加入 150 mL蒸馏水进行水蒸汽蒸馏 , 收集溜出液 , 用乙醚萃取 6次 , 合并乙醚萃取液 , 回收乙醚 ,
用无水硫酸钠脱水 24 h , 得棕黄色油状物 1.12 g , 密封保存 , 供分析用 。
1.2.2 气相色谱条件 石英毛细管柱HP-5MS , 30 m×0.25mm , 膜厚 0.25μm;升温程序:从 30 ℃开始以
2 ℃/min升到 210 ℃, 再以 10 ℃/min升到 280 ℃;载气为 He;柱流量 1.2 mL/min;进样口温度:300 ℃。
1.2.3 质谱条件 EI源;电离电压:70 eV;离子源温度:230 ℃;扫描范围:33 ～ 550 u;进样量:0.4μL;分
流比:20∶1。
2 结果与讨论
2.1 实验结果
用毛细管气相色谱法对茶条木挥发油化学成分进行了分析 , 共分离出 134个组分(见图 1), 经气相色谱
数据处理机用面积归一化法测定了各组分的相对含量 , 并用气相色谱-质谱联用技术进行挥发油的 GC-MS
总离子流色谱检测 , 所得质谱图经计算机质谱数据库检索 , 并按各峰的质谱裂片图与文献资料[ 3 ～6 ] 核对 , 从
而确定了茶条木挥发油中部分化学成分 , 表 1列出了部分相对含量在 0.1%以上化合物的鉴定结果 。
＊基金项目:中国科学院“西部之光”人才培养计划资助项目(科发人字[ 1997] 0117号)
收稿日期:1999-05-16 作者简介:秦 波(1966-), 男 , 甘肃镇原人 , 博士研究生;汪汉卿 , 联系人.
2 分析测试学报 第 19卷
No Compound tR/min Reliability to standard MS Relative content% %
1 Dodecane(十二烷) 25.539 96 1.125
2 Benzothiazole(苯并噻唑) 26.252 95 0.263
3 Butylatedhydroxyanisole(丁基化羟基茴香醚) 39.464 84 0.346
4 Pentadecane(十五烷) 40.862 96 0.120
5 Fluorene(芴) 43.892 91 0.109
6 N_Methyl_N_phenylbenzenamine(N-甲基-N-苯基苯胺) 44.470 94 0.457
7 Hexadecane(十六烷) 45.566 98 0.806
8 Diphenylamine(二苯胺) 46.810 84 29.969
9 1_(1_Naphthyl)ethyl isocyanate(异氰酸1-(1-萘基)乙酯) 47.046 72 0.306
10 Octohydro_1, 7α_dimethyl_4_(1_methylethenyl)_1 , 4_methano_1H_ 47.282 70 0.120
indene(八氢-1, 7α-二甲基-4-(1-甲基乙烯基)-1, 4-
亚甲基-1H-茚)
11 α_Cadinol(α-杜松醇) 47.760 99 0.373
12 3_Methyl_diphenylamine(3-甲基-二苯胺) 47.913 93 0.565
13 2_Methyl_hexadecane(2-甲基十六烷) 48.320 95 0.104
14 Heptadecane(十七烷) 49.935 97 0.665
15 2, 6, 10, 14_Tetramethyl_pentadecane 50.171 91 0.398
(2, 6, 10, 14-四甲基十五烷)
16 N , N_Di_sec_butyl_p_phenylenediamine 51.279 70 0.150
(N , N-二仲丁基-对苯二胺)
17 9_Methyl_nonadecane(9-甲基十九烷) 51.733 78 0.161
18 2, 3, 6_Trimethyl_1, 4_naphthylenedione 51.922 72 0.123
(2, 3, 6-三甲基-1, 4-萘二酮)
19 Anthracene(蒽) 52.311 96 0.408
20 Tetradecanoic acid(十四酸) 52.836 95 0.308
21 N , N_Diphenyl_formamide(N , N-二苯甲酰胺) 53.060 76 0.448
22 Octadcane(十八烷) 54.121 97 0.872
23 2, 6, 10, 14_Tetramethyl_hexadecane 54.463 91 0.699
(2, 6, 10, 14-四甲基十六烷)
24 Carbazole(咔唑) 54.888 93 0.243
25 Pentadecanoic acid , methylester(十五酸甲酯) 55.159 95 0.220
26 Dimethylcarbazole(二甲基咔唑) 55.359 73 0.164
27 2, 3_Dihydro_2_methyl_4(or6)_phenyl_benzofuran 55.554 70 0.259
(2, 3-二氢-2-甲基-4(或6)-苯基苯并呋喃)
28 6, 10 , 14_Trimethyl_2_pentadecanone 55.908 95 1.095
(6, 10 , 14-三甲基-2-十五酮)
29 N_Methyl_N_(4_(4_methoxyl_1_hexahydropyridyl)_2_butynyl)_ 56.185 97 0.344
acetamide(N-甲基-N-(4-(4-甲氧基-1-六氢吡啶
基)-2-丁炔基)-乙酰胺)
30 Undecanylcyclopentane(十一烷基环戊烷) 56.415 76 0.415
31 1, 2_Benzenedicarboxylic acid , bis(2_methylpropyl)ester 56.745 90 1.468
(1, 2-苯二甲酸二(2-甲基丙基)酯)
32 1_Methyl_phenanthrene(1-甲基菲) 56.951 95 0.647
33 2_Methyl_anthracene(2-甲基蒽) 57.152 93 0.426
34 Cyclohexadecane(环十六烷) 57.299 99 0.667
35 9_Methyl_phenanthrene(9-甲基菲) 57.865 89 1.181
36 (1_Methyldodecanyl)_benzene(1-甲基十二烷基苯) 58.289 72 0.373
37 6, 10 , 14_Trimethyl_(E , E , E)_5 , 9, 13_pentadecatriene_2_one(6, 58.726 72 0.496
10, 14-三甲基-(E , E , E)-5, 9 , 13-十五碳三烯-2-酮)
38 Methylpalmitate(棕榈酸甲酯) 59.250 95 5.171
39 Isophytol(异植醇) 59.928 99 0.477
40 Dibutylphthalate(邻苯二甲酸二丁酯) 60.382 96 1.414
41 Hexadecanoic acid(十六酸) 61.119 99 5.176
表 1 茶条木挥发油气相色谱-质谱法分析结果
Table 1 Determination result of the essential oi l f rom Delavaya yunnanensis Franch by GC-MS
第 1期 秦 波等:茶条木挥发油的化学成分 3
续表 1
No Compound tR/min Reliability to standard MS Relative content% %
42 Hexadecanoic acid , ethylester(十六酸乙酯) 61.780 94 2.298
43 Eicosane(二十烷) 61.939 98 0.703
44 4b , 5, 6, 7, 8, 8a , 9, 10_Octohydro_4b , 8_dimethyl_2_isopropyl_ 62.057 94 0.841
phenanthrene(4b , 5, 6, 7 , 8, 8a , 9 , 10-八氢-4b , 8-二甲基-
2-异丙基菲)
45 2, 5_Dimethyl_phenanthrene(2, 5-二甲基菲) 62.269 97 1.097
46 3, 6_Dimethyl_phenanthrene(3, 6-二甲基菲) 62.475 81 0.520
47 2, 3_Dimethyl_phenanthrene(2, 3-二甲基菲) 62.670 93 0.503
48 Hexadecanoic acid , methylester(十六酸甲酯) 62.912 98 0.688
49 α_Ethenyldecahydro_α_5 , 5, 8α_tetramethylene_1_naphthalene_ 63.543 73 0.874
propanol(a-乙烯基十氢-a-5, 5, 8a-四亚甲基-1-萘丙
醇)
50 Decatylcyclopentane(癸烷基环戊烷) 64.221 93 0.535
51 Pyrene(芘) 64.757 75 0.370
52 (E)_5_Octadecene((E)-5-十八烯) 64.952 96 0.412
53 1_Isopropyl_4_methyl_spiro(4_oxatricyclo(5 , 3, 0, 0(2, 6)decan_3_ 65.264 77 0.528
one_5, 2_cyclohexane)(1-异丙基-4-甲基-螺[ 4-氧杂三
环[ 5, 3 , 0, 0(2 , 6] 癸-3-酮-5 , 2-环己烷)
54 Heneicosane(二十一烷) 65.535 94 0.391
55 Phytol(植醇) 65.977 94 0.827
56 Methylstearate(硬脂酸甲酯) 66.526 89 0.421
57 (Z , Z)_9, 12_Octadecadienoic acid((Z , Z)-9, 12-十八碳二 66.750 86 0.282
烯酸)
58 Oleicacid(油酸) 67.127 75 1.191
59 Octadecanoicacid(十八酸) 67.870 95 0.198
60 1, 1_Hexadecylidene_bis_cyclopentane(1, 1-亚十六烷基二环戊 73.677 86 0.117
烷)
61 1_Pentadecene(1-十五烯) 74.550 70 0.110
62 (E , E)_3, 7, 11_Tridecatrienoicacid, 4, 8 , 8_trimethyl_methylester 79.178 74 0.243
((E , E)3 , 7, 11-十三碳三烯酸4, 8, 8-三甲基甲酯)
63 1, 1_(2_Tridecyl_1, 3_propanediyl)_bis_cyclohexane(1, 1-(2-十 79.396 80 0.232
三烷基-1, 3-丙撑)双环己烷)
64 Bis_(2_ethylhexyl)_phthalate(邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)) 80.186 91 0.754
65 1_Docosene(1-二十二烯) 83.435 72 1.432
66 2_Methyl_1_hexadecanol(2-甲基-1-十六醇) 83.765 75 0.419
67 Heptacosane(二十七烷) 85.528 99 0.200
68 Dotriacontane(三十二烷) 88.057 99 0.376
69 1, 4_Bis(3_methylindol_2_yl)benzene(1, 4-二(3-甲基吲哚- 88.228 89 0.169
2-基)苯)
2.2 讨 论
(1)分析鉴定结果表明 , 茶条木挥发油主要化学成分为:二苯胺 、棕榈酸甲酯 、十六酸 、十六酸乙酯 、邻
苯二甲酸二丁酯及二(2-甲基丙基)酯 、油酸 、正二十二烯 、 9-甲基及 2 , 5-二甲基菲等 , 鉴出率占全油的
78.31%。
(2)程菊英等[ 2] 曾对茶条木种子油的脂肪酸成分分析后认为 , 茶条木种子油中油酸和二十碳烯酸占总
脂肪酸的 75%以上 。 本文对茶条木地上部分挥发油化学成分进行了分析 , 除油酸外 , 尚检出了十二 、十四 、
十六 、十八等碳酸 , 也检出了亚油酸 、棕榈酸 、邻苯二甲酸 、硬脂酸 、十八碳二烯酸等许多有机酸的酯类成
分。
(3)除脂肪酸外 , 茶条木挥发油中也含烃类及醇、酮类化合物以及含氮化合物 , 尤其二苯胺的相对含量
占全油的 29.969%, 芳香及芳香杂环化合物也较为多见 。
4 分析测试学报 第 19卷
图 1 茶条木挥发油气相色谱图
Fig.1 Chromatogram of the essential oil from Delavaya yunnanensis Franch
参考文献:
[ 1] 中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志:第 17卷第 1分册[ M] .北京:科学出版社 , 1985.69.
[ 2] 程菊英 , 罗四莲, 潘于发.广西十种植物种子油的脂肪酸成分分析[ J] .植物学报 , 1981, 23(5):416.
[ 3] HELLOR S R.EPA/NIH Mass Spectral Data Base:v 1-4and supplement 1[ M] .Washington , U S:Government Printing Office ,
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[ 4] 丛浦珠.质谱学在天然有机化学中的应用[ M] .北京:科学出版社 , 1987.44～ 85.
[ 5] ADAMS R P.Identification of essential oils by ion trap mass spectroscopy[M] .New York:Academic press , 1989.23～ 41.
[ 6] JENNING W.Qualitative analysis of flavor and fragrance volatiles by glass capillary GC[ M] .New York:Academic press , 1980.
31～ 50.
Chemical Constituent of Essential Oil from
Delavaya Yunnanensis Franch
QIN Bo , GAO Hai_xiang , WANG Han_qing＊ , LU Run_hua , WANG Min
(State Key Laboratory for Oxo Synthesis and Selective Oxidation , Lanzhou Institute of Chemical Physics ,
Chinese Academy of Sciences , Lanzhou 730000 , China)
Abstract:The essential oil from Delavaya yunnanensis Franch was analyzed by capillary GC -MS
method.134 peaks were isolated , and 101 compounds from them were identified.The relative content of
the constituents were determined by GC with area nolmalizing method.The identification ratio was
78.08%.The main chemical components of the oil are diphenylamine , methyl palmi tate , hexadecanoic
acid etc.
Keywords:Delavaya yunnanensis Franch;Essential oil;GC-MS
＊Corresponding author