全 文 ：　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
Vo1.14　No.2 NATU RAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 　　　　　　　
　
　
　
　
　　收稿日期:2001-10-08　　　修回日期:2001-10-26
滑桃树果皮的化学成分
杜芝芝1 　沈月毛2＊　李炳钧1 　许建初1＊
(1.中国科学院昆明植物研究所民族植物学研究室;2.植物化学开放实验室　昆明　650204)
摘　要　从滑桃树(Trew ia nudif lora)的果皮中分离到 5 个化合物 , 经理化性质和波谱分析 , 分别确定
为:3β-乙酰石栗酸(1)、16-碳酸-1-甘油酯(2)、莽草酸(3)、β-谷甾醇(4)以及胡萝卜甙(5), 以上化合物均
为首次从滑桃树果皮中分离得到。并对前人报导的 3β-乙酰石栗酸13C NMR数据个别有误的碳信号进
行了修正。
关键词　滑桃树;3β-乙酰石栗酸
　　滑桃树(Trewia undi f lora L.)为大戟科滑桃树
属植物 ,大乔木 ,主要分布于印度 、马来西亚和我国
广东 、广西和云南南部地区。文献报道 ,该植物的主
要化学成分为美登素类化合物[ 2 ,3 ,4] 、四降三萜以及
吡啶生物碱[ 5] 。从该植物种子分离到的美登素类
化合物在体外对人鼻咽癌细胞(KB)有毒性 ,体内具
有抗 P388淋巴白细胞(PS)活性 ,此外 ,对多种害虫
有细胞毒性或昆虫拒食作用[ 2 , 3 , 4] 。对采集于西双
版纳植物园的滑桃树果皮的乙醇提取物进行活性筛
选 ,对一些真菌如橙色青霉 UC-4376具有明显的抑
制作用 。有关滑桃树果皮化学成分未见报道 ,为了
探讨其抑菌活性成分 ,我们对其进行了化学成分研
究。从滑桃树果皮的乙醇提取物初步分离得到了 5
个化合物 ,经理化性质和波谱分析 ,分别鉴定为:3β-
乙酰石栗酸(1)、16-碳酸-1-甘油酯(2)、莽草酸(3)、
β-谷甾醇(4)以及胡萝卜甙(5),以上化合物均为首
次从滑桃树果皮中分离得到。
1　实验部分
1.1　仪器
旋光用 JASCO DIP-370 测定 , MS 用 VG Au-
tospec-3000测定 ,EI 源 , 70 eV;NMR用 Varian IN-
OVA-400型超导核磁共振仪测定 ,CDCl3 或 C5D5N
作溶剂 ,四甲基硅烷(TM S)为内标。薄层层析硅胶
G和柱层析硅胶(200 ～ 300 目)均为青岛海洋化工
厂产品 。
1.2　提取与分离
滑桃树新鲜果皮 1.7 kg 用工业乙醇在室温下
冷浸 3次 ,每次 7 d ,浸提液合并浓缩 ,依次用氯仿 、
正丁醇萃取 ,分别得到氯仿部分(4.5 g),正丁醇部
分(20 g),水部分(63 g)。氯仿部分经 RP-18反相
硅胶柱层析 ,甲醇-水(1∶1 ,6∶4 ,7∶3 ,4∶1)、纯甲醇梯
度洗脱 ,得到 5个组分 。其中 ,甲醇洗脱部分经反复
硅胶柱层析 ,石油醚-乙酸乙酯(20∶1)洗脱得到化合
物 1(3 mg),RP-18反相硅胶柱层析 ,丙酮-水(2∶1)
洗脱得化合物 2(5 mg),重结晶分别得到 4(50 mg)
和 5(20 mg)。正丁醇部分经正相硅胶柱层析 ,氯仿
-甲醇(10∶1)洗脱得化合物 3(200 mg)。
2　化合物的鉴定
2.1　3β-乙酰石栗酸(1)
无色针晶(氯仿),高分辨快速原子轰击质谱测
得其分子 式为 C32 H50 O4 (HREIMS 计 算值:
498.3709 ,实测值:498.3723)。其13C NMR谱中共
出现 32个碳信号 ,在低场处出现了四个不饱和碳信
号 ,表明有二个羰基和一个双键 ,高场处出现了 28
个碳信号 ,由 DEPT 谱可知 ,该化合物具有 8 个甲
基 ,10个亚甲基 , 5 个次甲基和 9个季碳。1H NMR
谱中也出现了 8个甲基信号 ,且均为单峰 。根据上
述分析 ,尤其是特征光谱信号:氢谱中有 8个甲基单
峰信号 、碳谱中有一个羧基信号(δ183.6 s)、双键
的一个信号处于特别低场(δ160.5 s)(表 1),推测
9
DOI :10.16333/j.1001-6880.2002.02.003
该化合物属瑞香烷型五环三萜[ 1] 。HMBC 中 δ
2.05的甲基 H 与 δ171.0羰基有相关 ,且这个羰基
与3 位的 H 相关 ,表明 3位的取代基为乙酰氧基 。
因此 ,化合物 1的结构鉴定为 3β-乙酰石栗酸(1)[ 6] 。
根据 2D NMR谱 ,我们发现前人在归属其13C NMR
数据时个别碳信号有误(表 1)。
[α] 20D 18.2(c 0.2 ,CHCl3);EIMS m /z(%):498
[M +](10), 483(14), 423(36), 344(39), 248(75),
234(100), 189(93);1H NMR(400 MHz , CDCl3)δ:
5.54(1H ,dd , J =3.2 , 3.6 Hz ,H-15), 4.48(1H ,dd ,
J =5.8 , 10 Hz ,H-3), 2.29(m , H-18), 2.05(3H , s ,
H-Ac),0.95(3H , s ,H-25), 0.95(3H , s , H-26), 0.94
(3H , s , H-29), 0.92(3H , s , H-27), 0.92(3H , s , H-
30), 0.88(3H , s , H-24), 0.85(3H , s , H-23).13 C
NMR数据见表 1。
表 1　化合物 1的13C NM R数据
Table 1　The 13C NMR data for compound 1(400 MHz , in
CDCl3 , δfrom TMS)
位置 Position 13C 位置 Position 13C
1 37.3 t 17 51.4 s
2 23.4 t 18 41.3 d
3 80.8 d 19 33.6 t
4 37.6 s 20 29.2 s
5 55.5 d 21 33.2 t
6 18.6 t 22 30.6 t
7 40.7 t 23 27.9 q
8 38.9 s 24 16.5 q
9 49.0 d 25 15.6 q
10 37.8 s 26 26.1 q
11 17.2 t 27 22.4 q
12 35.2 t 28 183.6 s
13 37.2 s 29 31.8 q
14 160.5 s 30 28.6 q
15 116.7 d 1 171.0 s
16 31.2 t 2′ 21.3 q
2.2　16-碳酸-1-甘油酯(2)
C19H38 O4 , 淡黄色粉末 , [ α] 20D -1.2(c 0.9 ,
CHCl3);EIMS m / z(%):330[ M+] (2), 299(39),
270(25), 239(92), 134(67), 112(46), 98(90);1H
NMR(400 MHz , CDCl3)δ:4.23(1H , dd , J =11.6 ,
4.8 Hz , H-1 ), 4.17(1H , dd , J =11.6 , 6.4 Hz , H-
1 ),3.95(1H ,m ,H-2 ), 3.72(1H ,dd , J =11.2 ,3.6
Hz ,H-3 ), 3.63(1H dd , J =11.6 , 5.6 Hz , H-3 ),
2.37(2 H , t , J =7.2 Hz , H-2), 1.65(2H , m ,H-3),
1.30(20H , m , H-4 ～ 13), 1.30(2H , m ,H-14), 1.30
(2H ,m , H-15), 0.90(3H , t , J =6.4 Hz ,H-16);13C
NMR(400 MHz , CDCl3)δ:65.4(t , C-1 ), 70.5(d ,
C-2 ),63.5(t ,C-3 ),174.4(s ,C-1), 34.4(t ,C-2),
25.1(t , C-3),29.7 ～ 29.1(m ,C-4 ～ 13), 32.1(t ,C-
14),22.9(t ,C-15),14.4(q ,C-16)。
2.3　莽草酸(3)
C7H10O5 ,无色针状结晶(甲醇), [ α] 20D -124.6
(c 0.57 , EtOH);FABMS(neg .)m /z(%):173[ M-
H] -(100);1H NMR(400 MHz , C5D5N):δ7.62
(1H , s , H-2), 5.15(1H , s , H-3), 4.82(1H , dd , J =
12.4 ,5.2 Hz ,H-4), 4.43(1H , dd , J =7.2 , 4.4 Hz ,
H-5),3.50(1H , dd , J =17.6 , 3.6 Hz , H-6), 3.01(1
H ,dd , J =17.6 , 3.6 Hz , H-6);13C NMR(400 MHz ,
C5D5N):δ131.0(s ,C-1), 139.3(d ,C-2), 67.4(d ,C-
3),73.2(d ,C-4),68.4(d ,C-5), 32.5(t , C-6),169.9
(s ,COOH)。
2.4　β-谷甾醇(4)
C29H50O ,白色片状结晶 , EI-MS m/ z(%):414
[ M +] , 396[M-H2O] + , 329 , 105 ,95 , 81(100)。与标
准品进行 T LC 对照 , Rf 值及硫酸显色斑点颜色一
致 。
2.5　胡萝卜甙(5)
C35H 60O6 ,白色无定型粉末 , EI-MS m/ z :576
[ M +] , 414[M-162] +。与标准品进行 TLC对照 ,Rf
值及硫酸显色斑点颜色一致 。
参考文献
1　John A.Beutiler , et al.A Reinvestig ation of Maprounea
triterpenes.J .Nat.Prod ., 1995 , 58:1039
2　Richard G.Pow ell , David Weisleder , and Cecil R.Smith ,
Jr..Novel May tansinoid Tumor Inhibitors from Trew ia
mudif lora:T rewiasine, Dehydro trew iasine , and Demethy l-
trewiasine.J.Org.Chem , 1981 , 46:4398
3　Richard G.Pow ell , David Weisleder , Cecil R.Smith , Jr.,
John Kozlow ski , and William K.Rohwedder.T reflo rine ,
T renudine , and N-Methyltrenudone:Novel May tansinoid
Tumo r Inhibitors Containing Two Fused Macrocyclic
Rings.J.Am.Chem .Soc.1982 , 104:4929
4　Richard G.Pow ell , Cecil R.Smith.Jr.Ronald D.P lattner ,
and Barry E.Jones.Additional new maytansinoids from
Trew ia nudi flora:10-Epiterwiasine and Norterwiasine.J.
Nat.Prod ., 1983 , 46:660
5　S.N.Ganguly.Isolation o f ricinidine from plant source ,
Phy tochemistry , 1970 , 9:1667
(下转第 21页)
10　　 天然产物研究与开发 Vo1.14　No.2
和另外几种添加物产生交互作用 ,因而抑制了它的
作用 。
总结本实验的结果 ,添加诱导子 、前体和抑制剂
对紫杉醇的合成代谢进行综合调控可以大大提高紫
杉醇的产量。
参考文献
1　Wani M C , Taylor H L , Wall M E , et al.P lant antitumor a-
gents the isolation and structure o f tax ol , a novel an-
tileukemic and antitumo r agent from taxus brevifolia.J Am
Chem Soc , 1971 , 73:2325 ～ 2327
2　Fett-Neto A G ,Melasan S J , Nicholson S A , et al.Improved
tax ol yield by aromatic carboxy lic acid and amino acid feed-
ing to cell culture of taxus cuspidata.Biotech Bioeng , 1994 ,
44(8):967 ～ 971
3　甘烦远 ,郑光植 , 彭丽萍.云南红豆杉细胞培养中的代谢
调控.云南植物研究 , 1996 , 18(4):451 ～ 453
4　刘　新 , 张蜀秋.茉莉酸类在伤信号转导中的作用机
制.植物生理学通讯 , 2000 , 36(1):76～ 81
REGULATION OF TAXOL PRODUCTION IN CELL SUSPENSION CULTURES
OF TAXUS CHINENSIS BY ELICITORS ,PRECURSORS AND INHIBITORS
ZHOU Zhong-qiang1 , MEI Xing-guo2 ,WU Qi-jun1
(1.School of Li fe Science and Technology , Huaz hong University of Science and Technology , Wuhan　430074 , China;
2.Institute of Pharmacology and Tox icology , Academy of Military Medical Science , Beijing　100850 , China)
Abstract　The effects of some elicitors ,precurso rs and inhibitors on production of taxol in cell suspensions of T .
chinensis were studied.The results showed that their interactions dramat ically promo ted taxol biosynthesis , and
the addition of 30 mg/ L 3-methyl-2-buten-1-ol ,2 mmol/L sodium benzoate ,10 mg/L CCC ,100μmol/L M J ,0.1
mmol/L Ser into the cultures dramatically increased taxol y ield by 1141.1%.
Key words　taxol;elicitor;precursor;inhibi tor;cell suspension
(上接第 10页)
6　Stewart Mclean , Marion Perpick-Dumont , and William F.
Reynolds.Unambiguous structural and nuclear magne tic
resonance spectral characterization of tw o triterpenoids of
Maprounea guianensis by tw o-dimensional nuclear magnetic
resonance spectroscopy.Can.J .Chem ., 1987 , 65:2519
THE CHEMICAL CONSTITUENTS OF PERICARP OF TREWIA NUDIFLORA
DU Zhi-zhi1 ,SHEN Yue-mao2＊ ,LI Bing-jun1 ,XU Jian-chu1＊
(1.Department of Ethanobotany;2.Laboratory of Phytochemistry , K unming Institute of
Botany , Chinese Academy of Sciences , Heilongtan , Kunming　650204 , China)
Abstract　Five compounds isolated f rom the pericarp of Trewia undif lora were identified to be 3β-acetylaleuri-
tolic acid(1),1-gly cerol hexadecoate (2), shikimic acid(3),β-sitosterol(4)and daucosterol(5).This is the fi rst
report on the isolation of compounds 1 ～ 5 from T .undi f lora.
Key words　T .undi f lora L.;3β-acetylaleuritolic acid
21Vo1.14　No.2 周忠强等:前体 、诱导子及抑制剂对细胞培养生产紫杉醇的调节作用＊