全 文 ：宽叶大戟全草化学成分研究
张雷红1 ,张晓琦 2 ,江永南 1 ,叶文才2＊
(1.广东食品药品职业学院 ,广东广州 510520;2.暨南大学中药及天然药物研究所 ,广东广州 510632)
　　摘要　目的:对宽叶大戟全草的化学成分作进一步的分离和鉴定。方法:采用色谱分离技术进行分离纯化 ,通
过波谱分析鉴定化合物结构。结果:从宽叶大戟全草中分离得到 10个化合物 , 分别为:没食子酸(Ⅰ )、苯甲酸
(Ⅱ)、丁香苷(Ⅲ)、正丁基-β-吡喃果糖苷(Ⅳ)、乙基 -β-D-吡喃果糖苷(Ⅴ)、(6S, 9R)-6-羟基-3-酮-α-紫罗兰醇-9-
O-β -D-葡萄糖苷(Ⅵ )、尿嘧啶(Ⅶ )、腺嘌呤(Ⅷ )、棕榈酸单甘油酸(Ⅸ )、棕榈酸(Ⅹ )。结论:化合物Ⅰ ～ Ⅹ 均为首
次从宽叶大戟全草中分离得到。
关键词　宽叶大戟;大戟科;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)12-1820-03
StudiesonChemicalConstituentsoftheHerbofEuphorbialatifolia
ZHANGLei-hong1 , ZHANGXiao-qi2 , JIANGYong-nan1 , YEWen-cai2
(1.GuangdongFoodandDrugvacationalcollege, Guangzhou510520, China;2.InstituteofTraditionalChineseMedicalandNatural
Products, JinanUniversity, Guangzhou510632, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsoftheherbofEuphorbialatifolia.Methods:Theconstituentsisolatedby
columnchromatographyandtheirstructrueswereelucidatedthroughspectroscopicanalysis.Results:Thecompoundswereidentifiedas
gailicacid(Ⅰ ), benzoicacid(Ⅱ ), syringin(Ⅲ ), n-butyl-β-D-fructopyranoside(Ⅳ), n-ethyl-β-D-fructopyranoside(Ⅴ), roseoside
(Ⅵ ), uracil(Ⅶ ), adenine(Ⅷ ), glycerylα-monopalmitate(Ⅸ ), palmiticacid(Ⅹ ).Conclusion:Althesecompoundsareobtained
fromEuphorbialatifoliaforthefirsttime.
Keywords　Euphorbialatifolia;Euphorbiaceae;Chemicalconstituents
作者简介:张雷红 ,女 ,副教授 ,博士 ,主要从事天然活性成分的研究;Tel:020-28854910, E-mail:zhangleihong@163.com。＊通讯作者:叶文才 ,男 ,教授 ,博士生导师 ,主要从事天然活性成分的研究;Tel:86-20-85228369, E-mail:chywc@yahoo.com.cn。
　　宽叶大戟全草 EuphorbialatifoliaMeyerex
Ledeb.为大戟科大戟属多年生草本植物 ,产于新疆
伊犁 、塔城至哈巴河 ,生于海拔 1000 ～ 1500m河谷 、
草甸 、林缘及灌丛 ,分布于中亚和俄罗斯的西西伯利
亚 〔1〕。本实验对宽叶大戟全草化学成分作了系统
研究 ,在乙酸乙酯部位及正丁醇部位分离得到 10个
化合物 ,经理化常数和波谱数据鉴定为:没食子酸
(galicacid, Ⅰ)、苯甲酸(benzoicacid, Ⅱ )、丁香苷
(syringin, Ⅲ )、正丁基-β -吡喃果糖苷(n-butyl--β -D-
fructopyranoside, Ⅳ)、乙基 -β -D-吡喃果糖苷(n-ethyl-
β-D-fructopyranoside, Ⅴ)、(6S, 9R)-6-羟基 -3-酮-α-
紫罗兰醇-9-O-β-D-葡萄糖苷(roseoside, Ⅵ )、尿嘧啶
(uracil, Ⅶ )、腺嘌呤(adenine, Ⅷ )、棕榈酸单甘油酸
(glycerylα-monopalmitate, Ⅸ )、棕榈酸 (palmitic
acid, Ⅹ )。化合物 Ⅰ ～Ⅹ均为首次从宽叶大戟全草
中分离得到 。
1　仪器与材料
X-4显微熔点仪(温度计未校正);NicoletIm-
pact410型红外光谱仪(KBr压片);BrukerAvance
500型核磁共振仪;ESI-MS用 HP1100HPLC/ESI液
质联用仪;EI-MS用岛津 MS7070E型质谱仪测定 。
柱色谱用硅胶及高效薄层板为青岛海洋化工厂出
品。 SephadexLH-20为 Pharmacia公司产品;ODS为
Merck公司产品;硅胶 GF254薄层板制板为烟台化学
工业研究所产品;所用试剂均为分析纯 。
宽叶大戟采自新疆伊犁尼勒克县 ,经新疆药物
研究所张彦福研究员鉴定为大戟科大戟属植物宽叶
大戟 EuphorbialatifoliaMeyerexLedeb.的干燥全
草 ,标本存放于中国药科大学天然药物化学教研室。
2　提取分离
宽叶大戟全草 20 kg粉碎后 ,用 95%乙醇加热
回流提取 3次 ,每次 2h,合并提取液 ,减压浓缩得浸
膏 1.5 kg。加水混悬 ,依次用石油醚(60 ～ 90℃)、
乙酸乙酯和正丁醇萃取 ,得乙酸乙酯部分 220 g,正
丁醇部分 350g。乙酸乙酯部分经硅胶柱层析 ,以石
油醚 -乙酸乙酯梯度洗脱 ,分离得到化合物 Ⅸ (200
mg)、Ⅹ (70 mg);正丁醇部分经硅胶柱层析 ,以氯
仿-甲醇梯度洗脱 ,分离得到化合物 Ⅰ (120 mg)、Ⅱ
(50 mg)、Ⅲ(110 mg)、Ⅳ(100 mg)、Ⅴ(90 mg)、Ⅵ
(80 mg)、Ⅶ (60 mg)、Ⅷ(20 mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ:白色针晶 , mp237 ～ 238 ℃。ESI-MS
·1820· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 12期 2008年 12月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2008.12.020
m/z:169[ M-1] -。1H-NMR(300MHz, CD3OD)δ:7.06
(2H, s, H-2, 6);13C-NMR(75 MHz, CDCl3)δ:170.4
(C=O), 146.4(C-3, 5), 139.7(C-4), 122.0(C-1),
110.3(C-2, 6)。以上数据与文献 〔2〕报道一致 ,故化
合物Ⅰ被鉴定为没食子酸(galicacid)。
化合物 Ⅱ:白色针晶 , mp113 ～ 115 ℃。1H-NMR
(400MHz, CDCl3)δ:8.12(2H, dd, J=1.2, 7.2Hz, H-
3, 7), 7.62(1H, t, J=1.2, 7.4Hz, H-5), 7.48(2H,
dt, J=1.2, 7.8Hz, H-4 , 6);13C-NMR(100MHz,
CDCl3)δ:171.4(>C=O), 133.7(C-5), 130.2(C-
2), 129.3(C-3, 7), 128.5(C-4, 6)。以上数据与文
献 〔3〕报道一致 ,故化合物Ⅱ被鉴定为苯甲酸(benzo-
icacid)。
化合物Ⅲ:无色针晶 , mp157 ～ 159 ℃。 ESI-MS
m/z:390 [ M+NH4 ] +。1H-NMR(300MHz, CD3OD)
δ:6.75(2H, s, H-2, 6), 6.56(1H, d, J=15.8Hz, H-
7), 6.32(1H, dt, J=15.8 , 11.1Hz, H-8), 4.87(1H,
d, J=7.4Hz, H-1′ofglc), 4.22(2H, dd, J=5.5,
1.4Hz, H-9), 3.85(6H, s, OCH3), 3.20 ～ 4.50(糖环
上其它氢);13 C-NMR(75MHz, CD3OD)δ:154.0(C-
3), 154.0(C-5), 134.9(C-4), 130.9(C-7), 130.9
(C-1), 129.7(C-8), 105.2(C-6), 105.2(C-2),
105.0(C-1′), 78.0(C-3′), 77.5(C-5′), 75.4(C-
2′), 71.0(C-4′), 63.2(C-9), 62.3(C-6′), 56.7
(OCH3), 56.7(OCH3)。以上数据与文献〔4〕报道一
致 ,故化合物 Ⅲ被鉴定为 1-O-β -D-吡喃葡萄糖基-2,
6-二甲氧基 -4-苯丙烯醇(丁香苷 , syringin)。
化合物 Ⅳ:无色棱状或片状结晶 , mp157 ～ 159
℃。 [ α] 20D -135°(MeOH;C=0.135), ESI-MSm/z:
235 [ M-1 ] -。1H-NMR(300MHz, CD3OD)δ:3.51
(2H, m, H-4), 1.56(2H, m, H-3), 1.38(2H, m, H-
2), 0.94(3H, t, J=7.4Hz, H-4), 3.60 ～ 3.93(m,糖
上氢);13 C-NMR(75MHz, CD3OD)δ:101.6(C-2′),
71.6(C-3′), 71.1(C-4′), 70.7(C-5′), 65.2(C-6′),
63.6(C-1′), 61.6(C-1), 33.3(C-2), 20.5(C-3),
14.3(C-4)。以上数据与文献〔5〕报道一致 ,故化合
物Ⅳ被鉴定为正丁基-β-D-吡喃果糖苷 (n-buthy-β-
D-fructopyranoside)。
化合物 Ⅴ:无色棱状或片状结晶 , mp163 ～ 165
℃。 [ α] 20D -146°(MeOH;C=0.075), ESI-MSm/z:
207 [ M-1 ] -。1H-NMR(300MHz, CD3OD)δ:3.59
(2H, m, H-1), 1.19(3H, t, J=7.0Hz, H-2), 3.67 ～
3.91(糖上氢);13C-NMR(75MHz, CD3OD)δ:101.6
(C-2′), 71.6(C-3′), 71.1(C-4′), 70.6(C-5′), 65.2
(C-6′), 63.6(C-1′), 57.3(C-1), 15.8(C-2)。以上
数据与文献〔6〕报道一致 ,故化合物Ⅴ被鉴定为乙基 -
β-D-吡喃果糖苷(n-ethyl-β-D-fructopyranoside)。
化合物 Ⅵ :棕黄色粘稠状液体。 ESI-MSm/z:
387 [ M+H] +。1H-NMR(300MHz, CD3OD)δ:5.95
(1H, d, J=15.6Hz, H-7), 5.71(1H, dd, J=7.1,
15.9Hz, H-8), 5.88(1H, s, H-4), 4.51(1H, t, J=
6.6Hz, H-9), 2.57、2.18(2H, d, J=17.1Hz, H-2),
1.93(3H, s, H-13), 1.28(3H, d, J=6.4Hz, H-10),
1.02(6H, s, H-11, 12), 4.28(1H, d, J=7.6Hz, H-1′
ofglc), 3.10 ～ 3.90(6H, m, 糖上氢 );13C-NMR
(75MHz, CD3OD)δ:201.1(C-3), 167.1(C-5),
133.4(C-8), 131.3(C-7), 127.0(C-4), 79.9(C-6),
77.8(C-9), 50.5(C-2), 42.3(C-1), 24.6(C-12),
23.4(C-11), 22.2(C-10), 19.6(C-13), 101.0(C-
1′), 78.0(C-3′), 77.7(C-5′), 74.6(C-2′), 71.3(C-
4′), 62.6(C-6′)。以上数据与文献 〔7〕一致 ,故化合
物Ⅵ 被鉴定为(6S, 9R)-6-羟基-3-酮 -α-紫罗兰醇-9-
O-β -D-葡萄糖苷(roseoside)。
化合物 Ⅶ :白色粉末 , mp>300℃。 ESI-MSm/
z:121 [ M-1] -。1H-NMR(300MHz, CDCl3 )δ:7.38
(1H, J=7.7Hz, H-6), 5.60(1H, J=7.7Hz, H-5);
13C-NMR(75MHz, CDCl3)δ:167.3(C-4), 152.7(C-
2), 143.5(C-6), 101.7(C-5)。以上数据与文献〔8〕
报道一致 ,故化合物 Ⅶ 被鉴定为尿嘧啶(uracil)。
化合物 Ⅷ :黄色粉末。 ESI-MSm/z:136 [ M-
1] +。1H-NMR(300MHz, DMSO-d6)δ:12.79(1H, s,
NH), 8.10(2H, brs, H-2, 8), 7.03(2H, s, NH2);13C-
NMR(75MHz, DMSO-d6 )δ:155.9(C-6), 152.3(C-
2), 150.3(C-4), 138.9(C-8), 118.6(C-5)。以上数
据与文献 〔9〕报道一致 ,故化合物 Ⅷ被鉴定为腺嘌呤
(adenine)。
化合物Ⅸ :白色粉末 ,易溶于甲醇 。ESI-MSm/
z:327 [ M-H] +。1H-NMR(300MHz, CD3OD)δ:5.72
(2H, m, H-10 , 11), 5.45(2H, m, H-15, 16), 4.05
(1H, dt, H-9), 3.95(1H, dd, J=5.0, 5.5Hz, H-12),
3.45(1H, ddd, J=3.5, 5.4, 8.1 Hz, H-13), 2.27
(2H, J=7.3Hz, H-2), 2.09, 2.30(1Heach, bothm,
H-14), 2.07(2H, m, 17-H), 1.60(2H, m, H-3), 1.52
(2H, m, H-8), 1.34(8H, m, H-4, 5, 6 , 7), 0.96(3H, J
=7.6Hz, H-18);13C-NMR(75MHz, CD3OD)δ:177.2
(C-1), 136.3(C-11), 134.0(C-16), 130.8(C-10),
126.0(C-15), 75.6(C-13), 75.5(C-12), 72.7(C-
9), 38.0(C-8), 34.6(C-2), 31.3(C-14), 25.7(C-
6), 30.1(C-5), 29.9(C-7), 29.8(C-4), 26.1(C-3),
21.3(C-17), 14.1(C-18)。以上数据与文献 〔10〕报道
·1821·JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 12期 2008年 12月
一致 ,故化合物Ⅸ被鉴定为棕榈酸单甘油酯(glycer-
olα-monopalmitate)。
化合物 Ⅹ :白色粉末 , mp81 ～ 84℃。 EI-MSm/
z:410, 392 , 336, 55, 43。1H-NMR(400MHz, CD3Cl3 )
δ:3.65(2H, t, J=7.0Hz, H-1), 1.58(2H, t, J=
7.0Hz), 1.28(50H, brs), 0.90(3H, t, J=7.0Hz, H-
28)。以上数据与文献 〔11〕报道一致 ,故化合物 Ⅹ被
鉴定为棕榈酸(palmiticacid)。
参 考 文 献
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(2008-04-28收稿)
淡竹叶醇提物石油醚部位化学成分分析
邬云霞 ,吴启南＊ ,吴德康
(南京中医药大学 ,江苏南京 210029)
　　摘要　目的:研究淡竹叶醇提物石油醚部位的化学成分。方法:采用 GC-MS法分析与鉴定化学成分。结果:经
毛细管色谱分离 、气相质谱分析工作站 NIST标准图库检索 , 并参照有关文献 ,确认了 25个化合物 , 含量较高的物
质有 γ-谷甾醇 、维生素 E、1, 2苯二羧酸二异丁基酯 、棕榈酸乙酯 、植醇等。化合物的类型主要为饱和脂肪酸酯 ,不
饱和脂肪酸酯 , 芳香酯及有机酸 、生物碱 、单萜类等。结论:利用 GC-MS分析鉴定淡竹叶脂溶性成分 , 具有快速 、稳
定 、重现性好的特点 ,可用于淡竹叶药材成分的分析鉴定。
关键词　淡竹叶;化学成分;气质联用
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)12-1822-03
ChemicalConstituentsofPetroleumSpiritPartofHerbaLophatheri
WUYun-xia, WUQi-nan, WUDe-kang
(NanjinguniversityofChineseMedicine, Nanjing210029, China)
　　Abstract　Objective:ToinvestigatethechemicalconstituentsofpetroleumspiritpartofHerbaLophatheri.Methods:Toanalyze
andidentificatethechemicalconstituentsbyGC-MS.Results:Weseparatedtheextrationbycapilarytubingcolourspectrum, andaf-
firmed25peaksbyNISTworkstationandreferencedocumentation.ThecontentsofGamma.-Sitosterol, VitaminE, 1, 2-Benzenedicar-
boxylicacid, mono(2-ethylhexyl)ester, Hexadecanoicacid, ethylesterandPhytoletc.werehighandmaintypesoftheconstituents
weresaturatedfatyacidester, unsaturatedfattyacidester, fragranceester, organicacid, alkaloidandmonoterpeneetc.Conclusion:Ana-
lyzingandidentificatingcompositonbyGC-MSisfast, stable, andhasfinereproductionquality, itcanbeusedforcompositionanalysis
ofHerbaLophatheri.
Keywords　HerbaLophatheri;Chemicalconstituent;GC-MS
基金项目:江苏省高校高新技术产业发展项目(JHB04-039)＊通讯作者:吴启南 , Tel:025-85811059, E-mail:qnlxw@yahoo.com.cn。
·1822· JournalofChineseMedicinalMaterials　　第 31卷第 12期 2008年 12月