全 文 ：［收稿日期］ 20111218(008)
［基金项目］ 国家自然科学基金项目(31160075)
［第一作者］ 徐文晖，博士，从事抗真菌天然产物研究，E-mail:
wenhuix001@ hotmail． com
［通讯作者］ * 梁倩，博士，从事药用植物化学及质量控制研
究， Tel:0871-3863213， E-mail: liangqian533
@ 163. com
大果大戟挥发油化学成分
徐文晖，梁倩 * ，刘江华
(西南林业大学 西南山地森林资源保育与利用省部共建教育部重点实验室，昆明 650224 )
［摘要］ 目的:研究大果大戟 Euphorbia wallichii 地上部分挥发油的化学成分。方法:采用水蒸气蒸馏法，得到大果大戟
挥发油，利用气相色谱-质谱联用技术进行化学成分分析。结果:共分离出 25 个峰，用面积归一化法测定其相对质量分数，并
鉴定出大果大戟地上部分挥发油中 20 种主要化学成分，已鉴定出的组分占挥发油总量的 94. 28%。结论:大果大戟地上部分
挥发油化学成分包含有机酸、烷烃、萜类及其衍生物，萜类主要为倍半萜，其衍生物则主要为酮类，主要化学成分是十六烷酸
(60. 36%) ，其次是降姥鲛-2-酮(7. 674%)和十四烷酸(5. 433%)。
［关键词］ 大果大戟;挥发油;气质联用;面积归一化法;化学成分
［中图分类号］ R284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2012)09-0149-03
Chemical Constituents of Volatile Oil from Euphorbia wallichii
XU Wen-hui，LIANG Qian* ，LIU Jiang-hua
(Key Laboratory for Forest Resources Conservation and Utilization in Southwest Mountains of China，
Ministry of Education，Southwest Forestry University，Kunming 650224，China)
［Abstract］ Objective:To study the chemical constituents of the volatile oil from the aerial parts of
Euphorbia wallichii． Method:The volatile oil was extracted by steam distillation and was identified by GC-MS．
The relative amount of each constituent was calculated by peak area normalization method． Result:Twenty-five
components were isolated，20 compounds were identified from the aerial parts of E． wallichii and their amount
accounted 94. 28% of total volatile oil． Conclusion:Chemical constituents of the volatile oils from the aerial parts
of E． wallichii include organic acids， alkane， terpenoids and its derivatives． The main constituents were
hexadecanoic acid (60. 36%) ，nor-prist-2-one (7. 674%)and tetradecanoic acid (5. 433%)．
［Key words］ Euphorbia wallichii;volatile oil;GC-MS;area normalization method;chemical constituents
大果大戟系大戟科大戟属植物，属多年生草本
植物，主要分布在喜马拉雅山脉附近，包括中国的青
藏高原地区及印度，尼泊尔和克什米尔，国内主要分
布于四川、云南、西藏等西南省区［1］。大果大戟全
草入药，具有泻水、消肿、散结、杀虫之效，还有退
热、祛寒、破瘀、利胆、催吐等作用［2-3］。国内外的研
究表明大果大戟中含有种类丰富的二萜成分，包括
续随子烷型、对映-阿替生烷型、对映-贝壳杉烷型和
对映-松香烷型二萜［2-9］。本研究采用气相色谱-质
谱联用技术对大果大戟挥发油的化学成分进行研
究，报道了大果大戟挥发油化学成分，为大果大戟进
一步高效合理使用提供科学依据。
1 材料
HP6890GC / 5973MS 气相色谱-质谱联用系统
(美国安捷伦公司) ，NIST2002 数据系统。大果大
戟地上部分采自云南文山老君山自然保护区，样品
经西南林业大学植物教研室杜凡教授鉴定为
Euphorbia wallichii，所用试剂均为分析纯。
2 方法
2. 1 气相色谱-质谱条件 载气为 99. 999% 高纯
氦，美国 J＆W． HP-5(0. 25 mm × 30 m，0. 25 μm)弹
性石英毛细管柱，汽化室温度 250 ℃，以 4 ℃·min － 1
·941·
第 18 卷第 9 期
2012 年 5 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 18，No． 9
May，2012
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2012.09.027
的升温速率由 80 ℃ 程序升温至 290 ℃，恒温 30
min。气体流量 1. 0 mL·min － 1，进样量 10 μL，进样
方式为分流进样，分流比 10∶ 1。电子轰击(EI)离子
源，电子能量 70 eV，接口温度 250 ℃，离子源温度
230 ℃;扫描质量范围 m / z 10 ～ 400。NIST2002 标
准谱库自动检索，参考有关文献资料，按面积归一
化法计算各组分的相对含量。
2. 2 挥发油提取 将阴干的大果大戟地上部分粉
碎，取 90 g 样品置圆底烧瓶，加入1 200 mL 蒸馏
水，水蒸气蒸馏提取 6 h，对溜出液用乙醚萃取，将
萃取液封口置冰箱冷冻，使水与含有挥发油的乙醚
样品分离(水结冰) ，接着将样品转入干净的样品
瓶，低温挥发乙醚，作为供试样品。
3 结果与讨论
按上述的 GC-MS 条件对大果大戟挥发油进行分
析，得总离子流图，见图 1。利用峰面积归一化法确
定各组分在挥发油中的质量分数。结果见表 1。
图 1 大果大戟挥发油总离子流
表 1 大果大戟挥发油化学成分
No． tR /min 化合物 分子式 相对分子质量 相对质量分数 /%
1 14. 401 1，4-杜松二烯 C15 H24 204 0. 233
2 15. 756 3，9-杜松二烯 C15 H24 204 1. 362
3 16. 065 Di-epi-α-柏木烯 C15 H24 204 0. 209
4 16. 413 cis-α-红没药烯 C15 H24 204 1. 555
5 17. 459 柏木烯-V6 C15 H24 204 0. 432
6 17. 699 法呢四烯 C15 H24 204 0. 427
7 18. 505 甲基-二特丁基-苯酚 C15 H24 O 220 2. 022
8 20. 208 十二烷酸 C12 H24 O2 200 1. 805
9 20. 534 氧化-β-石竹烯 C15 H24 O 220 3. 370
10 23. 134
1，7-二甲基-4-异丙基-螺旋［4，5］癸-6-
烯-8-酮
C15 H24 O 220 1. 901
11 25. 661 十四烷酸 C14 H28 O2 228 5. 433
12 27. 587 降姥鲛-2-酮 C18 H36 O 268 7. 674
13 30. 867 十六烷酸 C16 H32 O2 256 60. 360
14 36. 057 惹烯 C18 H18 234 0. 373
15 42. 012 正二十五烷 C25 H52 352 0. 477
16 45. 721 正二十七烷 C27 H56 380 1. 422
17 49. 196 正二十九烷 C29 H60 408 0. 961
18 52. 425 正三十一烷 C31 H64 436 0. 620
19 55. 454 D-无羁-14-烯-3-酮 C30 H58 O 424 1. 182
20 56. 643 羽扇-20(29)烯-3-酮 C30 H58 O 424 2. 464
从大果大戟挥发油样品中共分离出 25 个峰，
鉴定出其中 20 个化合物，已鉴定出的组分占挥发
油总量的 94. 28%。大果大戟挥发油化学成分包含
有机酸、烷烃、萜类及其衍生物，萜类主要为倍半萜，
其衍生物则主要为酮类。含量最高的是十六烷酸
(60. 36%) ，其次是降姥鲛-2-酮(7. 67%)和十四烷
酸(5. 43%)。
［参考文献］
［1］ 中国科学院中国植物志编辑委员会 ． 中国植物志 ． 第
44 卷 ． 第 3 分 册［M］． 北 京:中 国 科 学 出 版 社，
1997:88.
［2］ 李玉林，索有瑞 ． 藏药大果大戟中的巨大戟烷型二萜
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第 18 卷第 9 期
2012 年 5 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 18，No． 9
May，2012
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酯类成分［J］．中草药，2005，36 (12) :1763.
［3］ Pan L，Zhou P，Zhang X，et al． Skeleton-rearranged
pentacyclic diterpenoids possessing a cyclobutane ring
from Euphorbia wallichii［J］． Org Lett， 2006， 8
(13) :2775.
［4］ Shi Q W， Su X H， Kiyota H． Chemical and
pharmacological research of the plants in genus
Euphorbia［J］． Chem Rev，2008，108(10) ，4295.
［5］ 王环，张晓峰，潘莉，等 ． 大果大戟的化学成分［J］．
天然产物研究与开发，2003，15(6) :483.
［6］ 王环，张晓峰，马云保，等 ． 大果大戟的二萜成分
［J］．中草药，2004，35 (6) :611.
［7］ 王环，张晓峰，罗晓东 ． 大果大戟中的一个对映-贝壳
杉烷型二萜［J］． 天然产物研究与开发，2006，18
(1) :53.
［8］ Wang H，Zhang X F，Cai X H， et al． Three new
diterpenoids from Euphorbia wallichii［J］． Chin J
Chem，2004，22 (2) :199.
［9］ Zhang X F，Wang H，Sheng J W，et al． A new guaiane
diterpenoid from Euphorbia wallichii［J］． Nat Prod
Res，2004，20 (1) :89．
［责任编辑 邹晓翠］
［收稿日期］ 20111115(006)
［第一作者］ 马秉智，硕士，主管药师，从事医院中药制剂研究与开发，Tel:010-84205688，E-mail:mbz20052002@ yahoo． com． cn
［通讯作者］ * 高增平，博士，教授，从事中药新药研究与开发，Tel:13661035777，E-mail:gaozengping2008@ yahoo． com． cn
不同产地单芽狗脊蕨 HPLC指纹图谱
马秉智1，朱立平1，鞠海1，高增平2*
(1. 中日友好医院药学部，北京 100029;2. 北京中医药大学中药学院，北京 100102)
［摘要］ 目的:建立不同产地单芽狗脊蕨 HPLC 指纹图谱测定方法。方法:采用 HPLC 测定了 9 个不同产地单芽狗脊蕨
样品。色谱条件为 DiamonsilTM C18色谱柱 (4. 6 mm × 200 mm，5 μm) ;流动相 A 相为乙腈，B 相为水(梯度洗脱 0 ～ 60 min 22%
A→100% A) ;检测波长 265 nm;流速 1. 0 mL·min － 1;柱温 25 ℃。结果:建立了不同产地单芽狗脊蕨的 HPLC 指纹图谱，并进
行了相似度比较，进一步对其中的山柰素-3-O-α-L-鼠李糖基-7-O-α-L-鼠李糖苷、山柰素-3-O-α-L-(4-O-乙酰基)鼠李糖基-7-O-
α-L-鼠李糖苷进行了归属。结论:该法操作简便、重复性好，可用于单芽狗脊蕨质量控制。
［关键词］ 单芽狗脊蕨;高效液相色谱法;指纹图谱
［中图分类号］ R284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2012)09-0151-03
Study on Fingerprints of Woodwardiae unigemmmata
from Different Habitats by HPLC
MA Bing-zhi1，ZHU Li-ping1，JU Hai1，GAO Zeng-ping2*
(1. China-Japan Friendship Hospital，Beijing 100029，China;2. School of Chinese Materia
Medica，Beijing University of Chinese Medicine，Beijing 100102，China)
［Abstract］ Objective:To establish the fingerprints of Woodwardiae unigemmmata from different habitats
by HPLC． Method:HPLC was applied to detect W． unigemmmata samples from 9 different habitats with a
DiamonsilTM C18 column by acetonitrile A-water B as mobile phase (gradient elute:0-60 min，22% -100% A)． The
flow rate was 1. 0 mL·min － 1 ． The column temperature was at 25 ℃ and the UV detection wavelength was set at
265 nm． Result:The HPLC fingerprints of W． unigemmmata from different habitats were established and the
correlation coefficients of them were calculated． Furthermore，two peaks in HPLC chromatogram were identified as
kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyranoside-7-O-α-L-rhamnopyranoside， kaempferol-3-O-α-L- ( 4-O-acetyl ) -
rhamnopyranoside-7-O-α-L-rhamnopyran-oside respectively． Conclusion:The method is simple，reproducible and
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第 18 卷第 9 期
2012 年 5 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 18，No． 9
May，2012