全 文 ：［收稿日期］ 20120716(017)
［基金项目］ 广西卫生厅项目(Z2012191) ;广西自然科学基金
创新研究团队项目(2011GXNSFF018006) ;广西
科学研究与技术开发计划项目(桂科能 0100027-
1)
［第一作者］ 马雯芳，博士，硕士学位，从事中药、民族药成分
及质量控制研究． Tel:0771-3137585，E-mail:
alswen@ 163． com
［通讯作者］ * 甄汉深，教授，博士研究生导师，从事中药和药
学专业教学与科研． Tel:0771-3137585，E-mail:
8zhen@ 163． com
小花山小橘叶、茎挥发油 GC-MS分析
马雯芳1，2，朱意麟2，贾智若1，2，赵芯芝2，甄汉深2*
( 1. 成都中医药大学，四川 成都 610075; 2. 广西中医药大学，广西 南宁 530001)
［摘要］ 目的:分析小花山小橘叶、茎中挥发油成分，对比二者成分差异，为小花山小橘进一步研究奠定基础。方法:采
用水蒸气蒸馏法分别提取小花山小橘叶、茎的挥发油成分，应用 GC-MS技术分离和鉴定各化学组分，用峰面积归一化法计算
各化学成分的相对含量。结果:从小花山小橘叶的挥发油成分中鉴定了 38 个化合物，占总量的 92. 28%;从其茎挥发油成分
中鉴定了 36 个化合物，占总量的 80. 57%。结论:小花山小橘叶、茎挥发油成分差异较大，但二者均以石竹烯含量最高。
［关键词］ 小花山小橘;叶;茎;挥发油;气相色谱-质谱联用
［中图分类号］ R284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2013)01-0095-04
GC-MS Analysis of Chemical Constituents of Volatile Oil
from Leaves and Stems of Glycosmis parviflora
MA Wen-fang1，2，ZHU Yi-lin2，JIA Zhi-ruo1，2，ZHAO Xin-zhi2，ZHEN Han-shen2*
(1. Chengdu University of Traditional Chinese Medicine，Chengdu 610075，China;
2. Guangxi University of Traditional Chinese Medicine，Nanning 530001，China)
［Abstract］ Objective:To analyze and identify the chemical components and compare the chemical
constituents of volatile oil from leaves and stems of Glycosmis parviflora，providing scientific basis for its further
research． Method:The essential oil was extracted by steam distillation． The constituents were separated and
identified by GC-MS． The relative content of each constituent was determined by area normalization method．
Result:38 and 36 compounds were identified respectively in the volatile compounds of leaves and stems，accounted
for 92. 28% and 80. 57% of total essential oil． Conclusion:The chemical constituents of volatile oils were different
between the leaves and stems，but the relative content of caryophyllene was the highest in the essential oil both．
［Key words］ Glycosmis parviflora;leaves and stems;volatile oil;GC-MS
小花山小橘是芸香科山小橘属植物，传统使用
以叶入药［1］，在广西、福建、台湾、广东、云南等地均
有分布［2］，药用资源丰富［3］。其在广西有悠久的使
用历史，壮医认为该药物通龙路火路，调气道谷道，
可用于食滞、胃痛、感冒、咳嗽、鼻衄、跌打损伤
等［1］。目前对其生药鉴别已有研究［4-5］，但未见有
其化学成分相关报道。GC-MS 法是分析挥发性成
分常用的方法［6-7］，小花山小橘叶、茎气味芳香，为
了进一步开发利用药用资源，扩大小花山小橘的药
用部位，笔者采用 GC-MS 法对小花山小橘的叶、茎
挥发油成分进行对比分析研究，为其进一步开发利
用提供参考。
1 仪器与试药
Agilent HP6890plus /5973N 气相色谱-质谱联用
仪(美国安捷伦公司) ，G1701DAMSD 化学工作站，
HDM2000 型调温恒温电热套(国华牌) ，CG-16W 高
速微量离心机(北京医用离心机厂)。
小花山小橘叶、茎采自广西南宁四塘，经广西中
·59·
第 19 卷第 1 期
2013 年 1 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 19，No． 1
Jan．，2013
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2013.01.030
医药大学蔡毅教授鉴定为芸香科植物小花山小橘
Glycosmis parviflora (Sims)Kurz 的叶、茎。无水
Na2SO4(分析纯，国药集团化学试剂有限公司)。
2 方法与结果
2. 1 挥发油的提取 取新鲜小花山小橘叶、茎，切
碎，分别称取 150 g，置 2 000 mL 圆底烧瓶中，加蒸
馏水 1 200 mL，浸泡过夜，照挥发油测定法(《中国
药典》附录 XD) ，提取 5 h，停止加热，将水缓缓放
出，至油层上端到达刻度 0 线上面 5 mm 处为止。
放置 30 min，再开启活塞使油层下降至恰与刻度零
线齐平，读取挥发油量，并计算药材的得油率。结果
见表 1。挥发油经无水硫酸钠干燥，备用。
表 2 小花山小橘叶、茎挥发油成分对比分析
No． 化合物 分子式
相对含量 /%
叶 茎
1 (E)-3-己烯-1-醇 3-hexen-1-ol，(E)- C6H12O 0. 06 －
2 叶醇 leaf alcohol C6H12O 0. 71 －
3 (1S)-β-蒎烯 (1S)-(1)-beta-pinene C10H16 － 0. 47
4 双戊烯 Dipentene C10H16 － 1. 88
5 1，3，3-三甲基［2. 2. 1. 0(2，6) ］庚烷 tricyclo［2. 2. 1. 0(2，6) ］heptane，1，3，3-trimethyl- C10H16 － 0. 53
6 3，7-二甲基-1，3，6-辛三烯 1，3，6-octatriene，3，7-dimethyl- C10H16 0. 05 3. 31
7 芳樟醇 linalool C10H18O 0. 15 1. 00
8 苯乙酸乙酯 ethyl phenylacetate C10H12O2 － 0. 41
9 α-萜品烯 α-terpinen C10H16 － 0. 18
10
4-甲基-1-异丙基-4-乙烯基-3-环己醇 4-ethenyl-4-methyl-1-(propan-2-yl)-3-(prop-1-en-2-
yl)cyclohe xene
C15H24 0. 42 －
11 (Z)-2-甲氧基-4-(1-丙烯基)-苯酚 phenol，2-methoxy-4-(1-propenyl)-，(Z)- C10H12O2 0. 11 －
12 α-蒎烯 α-copaene C15H24 － 0. 20
表 1 小花山小橘叶、茎挥发油含量
部位 颜色 气味
挥发油含量
/mL
挥发油得率
/%
叶 浅黄绿色 香气浓郁 0. 2 0. 13
茎 浅黄绿色 香气浓郁 0. 1 0. 07
2. 2 GC-MS分析条件
2. 2. 1 色谱条件 HP-5MS 色谱柱(0. 25 mm × 30
m，0. 25 μm) ，色谱柱程序升温(初始温度 60 ℃，保
持 2 min，以 15 ℃·min －1的速率升温至 140 ℃，保持
10 min，以 15 ℃·min －1的速率升温至 280 ℃，保持 3
min) ，载气氦气，流速 1. 0 mL·min －1，进样口温度
250 ℃，检测器温度 280 ℃，溶剂延迟 3 min，分流比
为 100∶ 1，进样量 0. 4 μL。
2. 2. 2 质谱条件 电离方式 EI，电子能量 70 eV，
四级杆温度 150 ℃，倍增电压 1 247 eV，接口温度
280 ℃，扫描范围 m/z 45 ～ 550。
2. 2. 3 检测方法 小花山小橘叶、茎挥发油进行
GC-MS检测，分别得到总离子流色谱图，见图 1、2，
经计算机 NIST08 和 Wiley275 谱库检索，并与标准
图谱对照，结合人工谱图解析，确认挥发油中的主要
化学成分，并采用峰面积归一化法计算各成分在挥
发油中的相对含量。
图 1 小花山小橘叶挥发油总离子流
图 2 小花山小橘茎挥发油总离子流
2. 3 结果 从小花山小橘叶挥发油中分离出 60 个
色谱峰，鉴定了 38 个化合物，占总量的 92. 28%;从
茎挥发油中分离得到 63 个色谱峰，鉴定了 36 个化
合物，占总量的 80. 57%，结果见表 2。
·69·
第 19 卷第 1 期
2013 年 1 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 19，No． 1
Jan．，2013
续表
No． 化合物 分子式
相对含量 /%
叶 茎
13 荜澄茄烯 cubebene C15H24 0. 36 －
14 波旁烯 bourbonene C15H24 － 0. 12
15
(S)-1-甲基-1-次乙基-2，4-(1-甲基乙烯基)-环己烷 cyclohexane，1-ethenyl-1-methyl-2，4-
bis(1-methylethenyl)-，(S)-
C15H24 4. 33 3. 50
16 1，2-二甲氧基-4(2-丙烯基)-苯 benzene，1，2-dimethoxy-4-(2-propenyl)- C11H14O2 － 0. 12
17
二环［7. 2. 0］-4，11，11-三甲基-8-亚甲基-4-十一烯 bicyclo［7. 2. 0］undec-4-ene，4，11，
11-trimethyl-8-methylene-
C15H24 － 0. 22
18
［1R-(1R * ，4Z，9S * ) ］-4，11，11-三甲基-8-亚甲基-二环［7. 2. 0］4-十一烯 bicyclo
［7. 2. 0］undec-4-ene，4，11，11-trimethyl-8-methylene-，［1R-(1R* ，4Z，9S* ) ］-
C15H24 0. 57 －
19 石竹烯 caryophyllene C15H24 25. 93 33. 15
20 别香橙烯 L-alloaromadendrene C15H24 0. 25 0. 16
21 (Z)-β-金合欢烯 (Z)-β-farnesene C15H24 － 9. 56
22 (E)-β-金合欢烯 (E)-β-farnesene C15H24 23. 04 －
23 n-石竹烯 n-caryophyllene C15H24 3. 48 4. 18
24 木罗烯 muurolene C15H24 0. 31 0. 12
25 大根香叶酮 D germacrene D C15H24 2. 97 1. 25
26 芹子烯 selinene C15H24 － 0. 16
27 双环大根香叶烯 bicyclogermacrene C15H24 － 6. 37
28 榄香烯 elemene C15H24 14. 37 －
29 没药烯 bisabolene C15H24 3. 21 2. 39
30 香橙烯 aromadendrene C15H24 0. 61 －
31 d-荜澄茄烯 d-cadinene C15H24 1. 15 0. 53
32
S-(Z)-3，7，11-三甲基-1，6，10-十二烷三烯-3-醇 1，6，10-dodecatrien-3-ol，3，7，11-
trimethyl-，［S-(Z) ］-
C15H26O 0. 41 －
33 斯巴醇 spathulenol C15H24O 1. 39 －
34 石竹烯氧化物 caryophyllene oxide C15H24O － 0. 13
35 绿花白千层醇 viridiflorol C15H26O － 0. 44
36
4-甲基-1-亚甲基-7-(1-亚异丙基)-萘 naphthalene，decahydro-4a-methyl-1-methylene-7-
(1-methylethylidene)-，(4ar-trans)-
C15H24 0. 58 －
37 (E)-1H-7a-甲基-1-乙亚基八氢-茚 1H-indene，1-ethylideneoctahydro-7a-methyl-，(E) C12H20 0. 39 0. 27
38
10，10-二 甲 基-2，6-二 亚 甲 基 二 环［7. 2. 0］-5-十 一 烯 醇 10，10-dimethyl-2，6-
dimethylenebicyclo［7. 2. 0］undecan-5πol
C15H24O － 1. 34
39 杜松烯 cadinene C15H24 － 0. 36
40 ［+］-表二环倍半水芹烯(+)-epi-bicyclosesquiphellandrene C15H24 0. 79 －
41 杜松醇 cadinol C15H26O 0. 47 0. 46
42 (+)-香橙烯 (+)-aromadendrene C15H24 － 0. 74
43 马榄烯 maaliene C15H24 0. 60 －
44 环氧化异香树烯 isoaromadendrene epoxide C15H24O 0. 33 0. 61
45
3，7，11，16-四甲基-十六碳酸-2，6，10，14-四烯醇 hexadeca-2，6，10，14-tetraen-1-ol，3，7，
11，16-tetramethyl-，(E，E，E)-
C20H34O － 0. 52
·79·
马雯芳，等:小花山小橘叶、茎挥发油 GC-MS分析
续表 1
No． 化合物 分子式
相对含量 /%
叶 茎
46 合金欢醇 farnesol C15H26O 1. 44 －
47 8-(1-亚异丙基)-二环［5. 1. 0］辛烷 bicyclo［5. 1. 0］octane，8-(1-methylethylidene)- C11H18 0. 18 －
48 十九烷 nonadecane C19H40 － 0. 12
49 异植物醇 isophytol C20H40O 0. 12 －
50 棕榈酸乙酯 ethyl palmitate C18H36O2 0. 09 －
51 橙花叔醇 nerolidol C15H26O 0. 27 －
52 二十一烷 heneicosane C21H44 0. 13 0. 79
53 叶绿醇 phytol C20H40O 1. 80 1. 04
54 二十二烷 docosane C22H46 0. 24 1. 57
55 三十烷 triacontane C30H62 0. 33 －
56 三十四烷 tetratriacontane C34H70 － 2. 37
57 9-甲基十九烷 nonadecane，9-methyl- C20H42 0. 33 －
58 正四十四烷 tetratetracontane C44H90 0. 31 －
注:“-”表示无此成分。
3 讨论
小花山小橘叶、茎挥发油成分主要为萜类、醇
类、薁类、酯类、烷类、芳香族类、烯类成分，二者均以
萜类为主要成分。小花山小橘的叶、茎挥发油化学
成分差异较大，但二者主要成分具有一定相似性，共
有成分 16 个，分别占叶、茎相对含量 45. 19%，
54. 33%。从小花山小橘的叶挥发油中分离出 60 个
色谱峰，鉴定了其中 38 个化合物，占总量的
92. 28%，以石竹烯含量最高(25. 93%) ;从茎挥发
油中分离得到 63 个色谱峰，鉴定了其中 36 个化合
物，占总量的 80. 57%，亦以石竹烯含量最高
(33. 15%)。石竹烯具有局麻、抗炎、驱虫、抗焦虑、
抗抑郁、镇咳、祛痰等广泛药理作用，以其为先导化
合物进行结构优化与改造已研发制备系列化合物，
现在备受广泛关注［8-9］，小花山小橘叶、茎中均以石
竹烯含量较高，其开发前景值得关注。
芸香科植物一般含有丰富的挥发油，挥发油含
量高低可为小花山小橘的质量评价提供参考，但挥
发油与其功效的相关性还有待进一步研究。
［参考文献］
［1］ 广西壮族自治区食品药品监督管理局．广西壮族自治
区壮药质量标准．第 1 卷［S］．南宁:广西科学技术出
版社，2008:38.
［2］ 国家中医药管理局《中华本草》编委会．中华本草．第 4
册［M］．上海:上海科学技术出版社，1999:939.
［3］ 国家药典委员会． 中华人民共和国药典．一部［S］．北
京:化学工业出版社，2010:附录 181.
［4］ 冯达星，詹若挺，薛秀清． 山小桔叶的形态组织鉴定
［J］．基层中药杂志，2001，15 (2) :31.
［5］ 詹若挺，曾惠，梁永枢，等． 东风桔药材的原植物调查
及生药学研究［J］． 广州中医药大学学报，2000，17
(2) :170.
［6］ 邵帅，严铭铭，毕胜男，等． 小飞蓬挥发性化学成分的
GC-MS 分析［J］． 中国实验方剂学杂志，2012，18
(8) :116.
［7］ 林培玲，曾建伟，罗永东，等． GC-MS 分析草珊瑚根茎
叶的挥发油成分［J］． 中国实验方剂学杂志，2012，18
(11) :105.
［8］ 刘晓宇，陈旭冰，陈光勇． β-石竹烯及其衍生物的生物
活性与合成研究进展［J］． 林产化学与工业，2012，32
(1) :104.
［9］ 陈旭冰，仝诚，陈光勇． β-石竹烯的研究进展［J］． 山东
化工，2011，40(7) :34.
［责任编辑 顾雪竹］
·89·
第 19 卷第 1 期
2013 年 1 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 19，No． 1
Jan．，2013