全 文 ：天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2006, 18:58-60
文章编号:1001-6880(2006)01-0058-03
　
　
　收稿日期:2005-07-18　　　接受日期:2005-09-07
＊通讯作者 Tel:86-25-85322132;E-mai l:chywc@yahoo.com.cn
宽叶大戟化学成分的研究
张雷红1 ,张现涛1 ,叶文才1 , 2＊ ,殷志琦1 ,郑　丹1 ,赵守训1
(1.中国药科大学天然药物化学教研室 , 南京 210009;2.暨南大学 中药及天然药物研究所 ,广州 510632)
摘　要:对宽叶大戟(Euphorbia latifolia)的化学成分进行研究。从其乙醇提取物的石油醚 、乙酸乙酯部位分离得
到 10个化合物 , 经理化常数和波谱分析 , 分别鉴定为:山萘酚(kaempferol , 1)、槲皮素(quercetin , 2)、山萘酚-3-O-β-
D-葡萄吡喃糖苷(kaempferol-3-O-β-D-glucopyranoside , 3)、槲皮素-3-O-β-D-葡萄吡喃糖苷(quercetin-3-O-β-D-glucopy-
ranoside , 4)、白桦酯酸(betulinic acid , 5)、白桦酯醇(betulin , 6)、齐墩果酸(oleanolic acid , 7)、胡萝卜苷(daucosterol , 8)、
β-谷甾醇(β-sitosterol , 9)、正二十八烷醇(1-octacosanol , 10)。化合物 1～ 10 均是首次从该植物中获得。
关键词:宽叶大戟;Euphorbia latifolia
中图分类号:R284.2;Q946.91 文献标识码:A
Chemical Constituents from Euphorbia latifolia
ZHANG Lei-hong1 ,ZHANG Xian-tao1 ,YE Wen-cai1 ,2＊ ,
YIN Zhi-qi1 ,ZHENG Dan1 ,ZHAO Shou-xun1
(1.Department of Phytochemistry , China Pharmaceutical University , Nanjing 210009 , China;
2.Institute of Traditional Chinese Medicine and Natural Products , J inan University , Guangzhou 510632 , China)
Abstract:Ten compounds were isolated.They were identified as kaempferol , quercetin , kaempferol-3-O-β-D-glucopyranoside ,
quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside , betulinic acid , betulin , oleanolic acid , daucosterol ,β-sitosterol , and 1-octacosanol from the
alcohol extract of Euphorbia latifolia for the first time.
Key words:Euphorbia latifolia;chemical constituents
　　宽叶大戟 (Euphorbia latifolia Meyer ex Ledeb.)
为大戟科 (Euphorbiaceae)大戟属多年生草本植物 。
产于新疆伊犁 、 塔城至哈巴河 , 生于海拔 1000 ～
1500 m河谷 、 草甸 、 林缘及灌丛 , 主要分布于中
亚和西伯利亚[ 1] 。其化学成分未见报道 。本文对宽
叶大戟全草的化学成分作了初步研究 , 从乙醇提取
物的石油醚 、乙酸乙酯部位分离得到 10个化合物 ,
经理化常数和波谱分析 , 鉴定这些化合物为:山萘
酚 (kaempferol , 1)、 槲皮素 (quercetin , 2)、 山萘
酚-3-O-β-D-葡萄吡喃糖苷 (kaempferol-3-O-β-D-glu-
copyranoside , 3)、 槲皮素-3-O-β-D-葡萄吡喃糖苷
(quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside , 4)、 白桦酯酸
(betulinic acid , 5)、 白桦酯醇 (betulin , 6)、 齐墩
果酸 (oleanolic acid , 7)、 胡萝卜苷 (daucosterol ,
8)、β-谷甾醇 (β-sitosterol , 9)、 正二十八烷醇 (1-
octacosanol , 10)。化合物 1 ～ 10均是首次从该植物
中获得。
1　实验部分
1.1　仪器
熔点用 X-4型显微熔点测定仪测定 ,温度计未
校正;红外光谱用 Nicolet Impact 410型红外光谱仪
测定;核磁共振谱用 BRUKERAV-500型核磁共振仪
测定;质谱用 HP 1100 HPLC/ESI 液质联用仪及
VGZAB-HS型质谱仪测定;比旋光度用 JASCO-1020
旋光仪测定 。
1.2　试剂
柱色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产品;Sephadex
LH-20为 Pharmacia 公司生产;硅胶GF254薄层预制板
为烟台化学工业研究所产品;所用试剂均为分析纯。
1.3　原料
宽叶大戟样品于 2004年 6月采自新疆伊犁尼
勒克县 , 由新疆药物研究所张彦福研究员鉴定为
Euphorbia latifolia Meyer ex Ledeb., 标 本 号
20040618 , 标本现存于中国药科大学中药学院天然
药化教研室 。
2　提取与分离
宽叶大戟全草 20 kg ,用 95%乙醇回流提取三
次 ,提取液减压浓缩得浸膏(1.5 kg)。将浸膏 800 g
加水混悬 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯和正丁醇进行萃
取。石油醚200 g 、乙酸乙酯提取物 120 g 经硅胶柱
色谱分离 ,用石油醚-丙酮梯度洗脱 ,所得流分再经
硅胶柱层析 、Sephadex LH-20柱层析反复分离纯化 ,
石油醚部位得化合物 1 ,2 , 9 ,10;乙酸乙酯部位得化
合物 3 ,4 ,5 ,6 ,7 ,8。
3　结构鉴定
山萘酚(1)　黄色针状结晶 , mp.274 ～ 276 ℃。
盐酸-镁粉反应呈阳性 , Molish 反应阴性。 ESI-MS
m/z:285[ M-H] -。 IRυKBrmax(cm-1):3420 , 2930 , 1660 ,
1612 , 1506 , 1448 , 1178 , 1008 , 820 , 725 , 642。 1H NMR
(DMSO-d6)δ:8.04(2H , d , J =8.9 Hz ,H-2′,6′), 6.93
(2H ,d , J =8.9 Hz ,H-3′,5′),6.43(1H ,d , J =2.0 Hz ,
H-8),6.19(1H , d , J =2.0 Hz ,H-6)。13C NMR(DM-
SO-d6)δ:178.4(C-4),165.8(C-7),162.6(C-5), 161.0
(C-4′),158.0(C-9), 148.7(C-2), 137.5(C-3), 131.4
(C-2′, 6′), 123.6(C-1′), 117.3(C-3′, 5′), 104.9(C-
10),100.0(C-6), 95.3(C-8)。以上1H 和13C NMR数
据与文献[ 2] 报道一致 , 故鉴定化合物 1 为山萘酚
(kaempferol)。
槲皮素(2)　黄色粉末 ,mp.>300 ℃。盐酸-镁
粉反应呈阳性 , Molish 反应阴性。 1H NMR(DMSO-
d6)δ:12.48(1H , s ,5-OH),7.67(1H ,d , J =2.2 Hz ,H-
2′),7.54(1H ,dd , J =8.5 ,2.2 Hz ,H-6′),6.87(1H , d ,
J =8.5 Hz ,H-5′),6.40(1H ,d , J =2.0 Hz ,H-8), 6.18
(1H , d , J =2.0 Hz , H-6)。 13C NMR(DMSO-d6)δ:
177.7(C-4), 165.8(C-7), 162.6(C-5), 158.0(C-9),
149.6(C-4′), 148.7(C-2),146.9(C-3′), 137.6(C-3),
123.9(C-1′), 121.9(C-6′), 117.5(C-5′), 117.0(C-
2′),104.9(C-10),100.0(C-6),95.2(C-8)。其光谱数
据与文献[ 3]报道一致 ,故化合物 2被鉴定为槲皮素
(quercetin)。
山萘酚-3-O-β-D-葡萄吡喃糖苷(3)　黄色针状
结晶 , mp.245 ～ 246 ℃, [ α] 23D =-12.9(MeOH;c =
0.14)。盐酸-镁粉反应呈阳性 ,Molish反应阳性 。1H
NMR(CD3OD)δ:8.05(2H , d , J =9.1 Hz , H-2′, 6′),
6.89(2H ,d , J =9.1 Hz ,H-3′,5′),6.40(1H ,d , J =2.1
Hz ,H-8), 6.16(1H , d , J =2.1 Hz ,H-6),5.24(1H ,d , J
=7.6 Hz , H-1″of glucose), 3.30-3.70(6H , m ,糖上
氢)。13C NMR(CD3OD)δ:179.5(C-4), 166.0(C-7),
163.1(C-5), 161.6(C-4′), 159.1(C-9), 158.5(C-2),
135.5(C-3), 132.3(C-2′, 6′), 122.8(C-1′), 116.1(C-
3′, 5′), 104.2(C-10), 104.2(C-1″), 99.9(C-6), 94.8
(C-8),78.4(C-5″), 78.1(C-3″), 75.8(C-2″), 71.5(C-
4″),62.7(C-6″)。以上光谱数据与文献[ 4]报道一致 ,
故化合物 3 鉴定为山萘酚-3-O-β-D-葡萄吡喃糖苷
(kaempferol-3-O-β-D-glucopyranoside)。
槲皮素-3-O-β-D-葡萄吡喃糖苷(4)　黄色粉末 ,
mp.220 ～ 222 ℃, [α] 23D =-6.09(MeOH;c=0.17)。盐
酸-镁粉反应呈阳性 , Molish 反应阳性 。 1H NMR
(CD3OD)δ:7.71(1H , d , J =2.2 Hz ,H-2′),7.59(1H ,
dd , J =8.5 ,2.2Hz ,H-6′),6.87(1H ,d , J =8.5 Hz ,H-
5′),6.40(1H , d , J =2.1 Hz ,H-8), 6.21(1H , d , J =
2.1 Hz , H-6), 5.24(1H , d , J =7.6 Hz , H-1″of glu-
cose),3.30-3.70(6H ,m ,糖上氢)。 13C NMR(CD3OD)
δ:179.5(C-4),166.0(C-7),163.1(C-5),159.1(C-9),
158.5(C-2),149.8(C-4′), 145.9(C-3′),135.7(C-3),
123.2(C-6′), 123.1(C-1′), 117.6(C-5′), 116.0(C-
2′),104.4(C-10), 104.4(C-1″), 99.9(C-6), 94.7(C-
8),78.4(C-3″),78.2(C-5″),75.7(C-2″), 71.3(C-4″),
62.6(C-6″)。以上光谱数据与文献[ 4] 报道一致 ,故
化合物 4被鉴定为槲皮素-3-O-β-D-葡萄吡喃糖苷
(quercetin-3-O-β-D-glucopyranoside)。
白桦酯酸(5)　白色无定型粉末 , mp.280 ～ 282
℃。香草醛-浓硫酸反应呈紫色 , Liebermann-Burchard
反应呈阳性。 1H NMR(CD3OD)δ:0.75(3H , s), 0.86
(3H , s),0.95(3H , s),0.97(3H , s), 1.00(3H , s),1.67
(3H , s), 3.13(1H , dd , J =10.9 , 5.2 Hz , H-3), 4.59
(1H , d , J =2.1 Hz , H-29a),4.71(1H , d , J =2.1 Hz ,
H-29b)。13C NMR(CD3OD)δ:39.9(C-1),28.0(C-2),
79.7(C-3), 40.1(C-4), 56.9(C-5), 16.7(C-6), 35.6
(C-7), 41.9(C-8), 52.0(C-9), 38.1(C-10), 22.1(C-
11), 26.9(C-12), 39.7(C-13), 43.6(C-14), 30.8(C-
15), 33.3(C-16), 57.5(C-17), 48.2(C-18), 50.5(C-
19),152.0(C-20), 31.7(C-21), 38.3(C-22), 28.5(C-
23), 16.6(C-24), 16.1(C-25), 19.4(C-26), 15.1(C-
27),180.0(C-28),110.1(C-29),19.5(C-30)。以上光
谱数据与文献报道的白桦酯酸(Betulinic acid)[ 5]数
据一致 ,故化合物 5被鉴定为白桦酯酸 。
白桦酯醇(6)　白色针晶 , mp.251 ～ 252 ℃。香
草醛-浓硫酸反应呈紫色 , Liebermann-Burchard 反应
59Vol.18 张雷红等:宽叶大戟化学成分的研究 　
呈阳性 。1H NMR(CDCl3)δ:0.77(3H , s), 0.84(3H ,
s),0.98(3H , s),0.99(3H , s), 1.27(3H , s),1.69(3H ,
s),3.18(1H ,dd , J =11.0 ,5.1 Hz ,H-3),3.79(1H , dd ,
J =10.9 ,2.1 Hz ,H-28a), 3.34(1H , d , J =10.9 Hz ,H-
28b), 4.69(1H , d , J =2.1 Hz ,H-29a),4.59(1H , dd , J
=2.1 ,1.9 Hz ,H-29b), 。13C NMR(CDCl3)δ:38.7(C-
1), 27.4(C-2), 79.0(C-3), 38.9(C-4), 55.3(C-5),
18.3(C-6), 34.2(C-7), 41.0(C-8), 50.4(C-9), 37.2
(C-10), 20.8(C-11), 25.2(C-12), 37.3(C-13), 42.7
(C-14), 29.2(C-15), 25.2(C-16), 40.9(C-17), 48.8
(C-18), 47.8(C-19), 150.5(C-20),29.8(C-21), 34.2
(C-22), 28.0(C-23), 15.3(C-24), 16.0(C-25), 16.1
(C-26), 14.8(C-27), 60.6(C-28), 110.0(C-29), 19.1
(C-30)。以上光谱数据与文献报道白桦酯醇(be-
tulin)[ 6]一致 ,故化合物 6鉴定为白桦酯醇 。
齐墩果酸(7)　白色无定型粉末 , mp.318 ～ 320
℃。ESI-MS m/z:455[ M-1] -。 1H NMR(CDCl3)δ:
0.78 ,0.79 ,0.90 ,0.91 ,0.92 ,1.00 ,1.15(7×CH3 , each
s),2.81(1H , dd , J =6.2 ,9.1 Hz ,H-5), 3.22(1H , dd ,
J =4.7 ,9.3 Hz ,H-3),5.30(1H , t , J =3.5 Hz ,H-12)。
13
C NMR(CDCl3)δ:37.1(C-1), 27.2(C-2), 79.0(C-
3), 38.8(C-4), 55.3(C-5), 18.3(C-6), 32.4(C-7),
39.3(C-8), 47.7(C-9), 37.1(C-10), 23.0(C-11),
122.7(C-12),143.6(C-13), 41.7(C-14),27.7(C-15),
23.4(C-16), 46.5(C-17), 41.2(C-18), 45.9(C-19),
30.7(C-20), 33.8(C-21), 32.7(C-22), 28.1(C-23),
15.5(C-24), 15.4(C-25), 17.1(C-26), 25.9(C-27),
181.4(C-28),33.1(C-29),23.6(C-30)。以上数据与
文献[ 7]报道的齐墩果酸(oleanolic acid)数据一致 ,故
确定化合物7为齐墩果酸。
胡萝卜苷(8)　白色无定型粉末 ,mp.283 ～ 286
℃,Liebermann-Burchard 反应阳性 ,Molish 反应阳性 ,
香草醛-浓硫酸反应显紫色 。 IR υKBrmax(cm-1):3414 ,
2935 ,2867 ,1600 ,1464 ,1378 ,1075 ,1023。与胡萝卜苷
标准品 HPTLC的 R f值一致 ,且混合熔点不下降 ,故
推断化合物8为胡萝卜苷(daucosterol)。
β-谷甾醇(9)　白色针晶 ,mp.147 ～ 148 ℃。易
溶于石油醚 、氯仿等小极性有机溶剂 。香草醛-浓硫
酸反应显紫色 。与 β-谷甾醇标准品的 IR光谱及
HPTLC的 R f 值一致 ,且混合熔点不下降 ,故推断化
合物9为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
正二十八烷醇(10)　白色无定型粉末 ,mp.81 ～
84 ℃。1H NMR(CDCl3)δ:3.65(2H , t , J =7.0 Hz ,H-
1), 1.58(2H , t , J =7.0 Hz), 1.28(50H , br s ,), 0.90
(3H , t , J =7.0 Hz , H-28)。MS m/z:410 , 392 , 336 ,
55 ,43。以上1H NMR和质谱数据与正二十八烷醇的
文献值[ 8]一致 ,故化合物 10被鉴定为正二十八烷醇
(1-octacosanol)。
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