全 文 ：［成分分析］
宽叶大戟化学成分研究
邹忠杰1， 杨峻山2
(1.广东药学院 中药学院，广东 广州 510006;2.中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研究所，北京
100094)
收稿日期:2009-11-22
作者简介:邹忠杰(1980 －)，男，博士，从事天然活性物质的发现与评价工作。Tel:13533709258 E-mail:zouzhongjie@ hotmail. com
关键词:宽叶大戟;化学成分;宽叶大戟素
摘要:目的:研究宽叶大戟的化学成分。方法:对宽叶大戟全草 95%乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分进行色谱分离，根
据光谱数据和理化性质确定各化合物的结构。结果:分离并鉴定了 9 个化合物，分别为:宽叶大戟素(1)，山柰素(2)，木
犀草素(3)，槲皮素(4)，胡萝卜苷(5)，山柰素-3-O-β-D-葡萄糖苷(6)，槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷(7)，3，4-二羟基苯甲酸
(8)和没食子酸(9)。结论:化合物 1 为新化合物，化合物 3 和 8 为首次从本植物中分离得到。
中图分类号:R284. 1 文献标识码:A 文章编号:1001-1528(2010)10-1743-03
Chemical constituents of Euphorbia latifolia
ZOU Zhong-jie1* ， YANG Jun-shan2
(1. Guangdong Pharmaceutical College，Guangzhou 510006，China;2. Institute of Medicinal Plant Development，Chinese Academy of Medical Sciences
and Peking Union Medical College，Beijing 100094，China)
KEY WORDS:Euphorbia latifolia;chemical constituents;latifolin
ABSTRACT:AIM:To investigate the chemical constituents of Euphorbia latifolia. METHODS:The constitu-
ents of EtOAc-soluble portion of 95% ethanol extract were isolated and purified by means of chromatography. Com-
pounds were identified by their physical characteristics and spectral features. RESULTS:Nine compounds were
isolated and identified as latifolin(1)，kaempferol(2)，luteolin(3)，quercetin(4)，daucosterol(5)，kaempferol-
3-O-β-D-glucoside(6)，quercetin-3-O-β-D-glucoside(7)，3，4-dihydroxybenzoic acid(8)and gallic acid(9).
CONCLUSION:Compound 1 is a new compound. Compounds 3 and 8 are isolated from this plant for the first
time.
宽叶大戟(Euphorbia latifolia Meyer ex Ledeb.)
为大戟科(Euphorbiaceae)大戟属多年生草本植物。
产于新疆伊犁、塔城至哈巴河，生于海拔 1 000 ～
1 500 m河谷、草甸、林缘及灌丛，主要分布于中亚和
西伯利亚［1］。张等报道了从宽叶大戟中分离得到
三萜、黄酮等成分［2-4］。本文报道从宽叶大戟 95%
乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分离得到的 9 个化
合物，分别鉴定为宽叶大戟素(1)，山柰素(2)，木犀
草素(3)，槲皮素(4)，胡萝卜苷(5)，山柰素-3-O-β-
D-葡萄糖苷(6)，槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷(7)，3，
4-二羟基苯甲酸(8)和没食子酸(9)。其中，化合物
1 为新化合物，化合物 3 和 8 为首次从本植物中分
离得到。
1 仪器、试剂与药材
药材于 2007 年 7 月采自新疆阿尔泰地区，经中
国医学科学院药用植物研究所李国强副研究员鉴定
为 Euphorbia latifolia Meyer ex Ledeb。Fisher-Johns
型显微熔点仪(温度未校正)，Perkin-Elmer 241 旋光
仪，Perkin-Elmer 983G 红外光谱仪，Autospec-Ulti-
maETOF质谱仪，INOVA-500 核磁共振仪。柱色谱
硅胶、薄层色谱硅胶板均为青岛海洋化工厂产品，
Sephadex LH-20 为 Pharmacia公司产品。
2 提取与分离
宽叶大戟(Euphorbia latifolia Meyer ex Ledeb)
全草 8. 2 kg，粉碎，以 95%乙醇提取 3 次，每次 2 h，
过滤，合并滤液，浓缩得乙醇浸膏。浸膏加适量水成
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混悬液，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯及正丁醇萃
取，浓缩得 5 个不同极性部分。乙酸乙酯萃取物经
反复硅胶柱层析和 Sephadex LH-20 凝胶层析得化
合物 1(19 mg)，2(38 mg)，3(23 mg)，4(15 mg)，5
(20 mg)，6(15 mg)，7(21 mg)，8(17 mg)，9(13
mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:淡黄色针晶，mp 255 ～ 257 ℃。EI-MS
给出分子离子峰 m/z 320，从其 HR-EIMS 中推测其
分子式为 C15 H12 O8 (calcd. 320. 251 0; found
320. 240 8)。IR谱在 1 735、1 697 和 1 664 cm －1处显
示 3 个羰基的吸收峰，13C-NMR谱中 δ 193. 1、172. 0
和 160. 1 的信号也显示其存在。1H-NMR和13C-NMR
谱中可以观察到 1 个乙氧基的信号:δ 1. 15(3H，t，
J = 7. 5 Hz)，4. 08(2H，q，J = 7. 5 Hz);13. 9，60. 6。
1 个 ABX 体系:δ 2. 45(1H，d，J = 8. 5 Hz)，2. 98
(1H，dd，J = 8. 5，2. 0 Hz)，4. 39(1H，d，J = 2. 0 Hz)。
1 个孤立的芳香氢:δ 7. 28(1H，s)。参照化合物岩
白菜内酯［5］及根据化合物 1 的1H-NMR、13C-NMR和
HMQC，确定其结构如图 1 所示。HMBC 谱中可以
观察到:H-9 与 C-1、C-7、C-8 和 C-10 远程相关，H-
11 与 C-3、C-4、C-12 和 C-14 远程相关，H-12(α，β)
与 C-6、C-11 和 C-13 远程相关，确证了上述结构。
化合物 1 为一新化合物，命名为宽叶大戟素(latifo-
lin)。氢谱和碳谱数据见表 1。
图 1 化合物 1 的结构式及 HMBC相关峰
Fig. 1 Structure and key HMBC correlations of compound 1
化合物 2:黄色粉末，mp 273 ～ 275 ℃，HCl-Mg
粉反应阳性。EI-MS m/z:286(M +，100)，258(10)，
229(8);1H-NMR(DMSO-d6，500 MHz)δ:6. 19(1H，
d，J = 1. 5 Hz，H-6)，6. 44(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-8)，
8. 03(2H，d，J = 8. 0 Hz，H-2′，6′)，6. 92(2H，d，J =
8. 0 Hz，H-3′，5′);13 C-NMR(DMSO-d6，125 MHz)δ:
146. 9(C-2)，135. 8(C-3)，176. 0(C-4)，156. 3(C-
5)，98. 4(C-6)，164. 0(C-7)，93. 7(C-8)，160. 8(C-
表 1 化合物 1 的氢谱和碳谱数据*
Tab. 1 The 1H-NMR and 13C-NMR data of compound 1
No. δH δC
1 － 160. 2
3 － 145. 8
4 － 138. 5
5 － 143. 7
6 － 113. 0
7 － 140. 2
8 － 149. 6
9 7. 28(1H，s) 108. 0
10 － 114. 9
11 4. 39(1H，d，J = 2. 0 Hz) 40. 7
12
2. 45(1H，d，J = 8. 5 Hz)
2. 98(1H，dd，J = 8. 5，2. 0 Hz)
37. 0
13 － 193. 1
14 － 172. 0
15 4. 08(2H，q，J = 7. 5 Hz) 60. 6
16 1. 15(3H，t，J = 7. 5 Hz) 13. 9
* 测定条件为:1H-NMR(DMSO-d6，500 MHz);13 C-NMR(DMSO-
d6，125 MHz)
9)，103. 2(C-10)，121. 8(C-1′)，129. 7(C-2′，6′)，
115. 6(C-3′，5′)，159. 3(C-4′)。以上数据与文献［3］
报道的一致，故鉴定为山柰素。
化合物 3:黄色粉末，mp > 300 ℃，HCl-Mg 粉反
应阳性。1H-NMR(DMSO-d6，500 MHz)δ:6. 17(1H，
d，J = 2. 0 Hz，H-6)，6. 44(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8)，
7. 41(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2′)，6. 87(1H，d，J = 8. 5
Hz，H-5′)，7. 39(1H，dd，J = 2. 0，8. 5 Hz，H-6′);13 C-
NMR(DMSO-d6，125 MHz)δ:164. 1(C-2)，102. 8(C-
3)，181. 6(C-4)，161. 4(C-5)，98. 8(C-6)，164. 0(C-
7)，93. 8(C-8)，157. 2(C-9)，103. 7(C-10)，121. 4
(C-1′)，113. 3. 7(C-2′)，145. 7(C-3′)，149. 7(C-
4′)，116. 0(C-5′)，118. 9(C-6′)。以上数据与文
献［6，7］报道的一致，故鉴定为木犀草素。
化合物 4:黄色粉末，mp > 300 ℃，HCl-Mg 粉反
应阳性。EI-MS m/z (%):302 (M +，100)，274
(10);1H-NMR(DMSO-d6，500 MHz)δ:12. 48(5-
OH)，10. 75(7-OH)，9. 56，9. 34，9. 28(3，3′，4′-
OH)，6. 17(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6)，6. 39(1H，d，
J = 2. 0 Hz，H-8)，7. 66(1H，d，J = 2. 5 Hz，H-2′)，
7. 52(1H，dd，J = 2. 5，8. 0 Hz，H-6′)，6. 86(1H，d，
J = 8. 0 Hz，H-5′);13C-NMR(DMSO-d6，125 MHz)δ:
148. 4(C-2)，136. 4(C-3)，176. 5(C-4)，156. 8(C-
5)，98. 8(C-6)，164. 5(C-7)，94. 0(C-8)，161. 4(C-
9)，103. 7(C-10)，122. 6(C-1′)，115. 7(C-2′)，145. 8
(C-3′)，147. 5(C-4′)，116. 3(C-5′)，120. 7(C-6′)。
以上数据与文献［3］报道的一致，故鉴定为槲皮素。
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化合物 5:白色粉末，mp 289 ～ 290 ℃。Molish
反应阳性，Libermann-Burchard反应阳性。EI-MS m/
z:414，396，381，275，255，147。经与对照品比较，混
合熔点不下降，TLC 检测 Rf 值一致，证明两者为同
一化合物，鉴为胡萝卜苷。
化合物 6:黄色粉末，mp 178 ～ 180 ℃，HCl-Mg
粉反应和 Molish 反应均为阳性。FAB-MS m/z:
449. 2［M + H］+，287. 2［M + H-162］+;1H-NMR
(DMSO-d6，500 MHz)δ:6. 21(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-
6)，6. 43(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-8)，8. 04(2H，d，J =
8. 5 Hz，H-2′，6′)，6. 88(2H，d，J = 8. 5 Hz，H-3′，
5′)，5. 45(1H，d，J = 7. 5 Hz，H-1″)，3. 08-3. 57(6H，
m，糖环上的 H);13 C-NMR(DMSO-d6，125 MHz)δ:
156. 2(C-2)，133. 2(C-3)，177. 4(C-4)，161. 2(C-
5)，98. 7(C-6)，164. 1(C-7)，93. 6(C-8)，156. 3(C-
9)，104. 0(C-10)，120. 9(C-1′)，130. 9(C-2′，6′)，
115. 1(C-3′，5′)，159. 9(C-4′)，100. 8(C-1″)，74. 2
(C-2″)，76. 4(C-3″)，69. 9(C-4″)，77. 5(C-5″)，60. 8
(C-6″)。以上数据与文献［3］报道的一致，故鉴定为
山柰素-3-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 7:黄色粉末，mp 220 ～ 222 ℃，HCl-Mg
粉反应和 Molish 反应均为阳性。FAB-MS m/z:
465. 2［M + H］+，303. 2［M + H-162］+;1H-NMR
(DMSO-d6，500 MHz)δ:6. 19(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-
6)，6. 39(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8)，7. 64(1H，d，J =
2. 5 Hz，H-2′)，6. 83(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5′)，7. 50
(1H，dd，J = 2. 5，8. 0 Hz，H-6′)，5. 43(1H，d，J = 7. 5
Hz，H-l″);13 C-NMR(DMSO-d6，125 MHz)δ:156. 5
(C-2)，133. 5(C-3)，177. 6(C-4)，161. 4(C-5)，98. 5
(C-6)，164. 2(C-7)，93. 9(C-8)，156. 3(C-9)，104. 1
(C-10)，121. 3(C-1′)，115. 3(C-2′)，144. 9(C-3′)，
148. 6(C-4′)，116. 4(C-5′)，121. 7(C-6′)，101. 0(C-
1″)，74. 2(C-2″)，76. 7(C-3″)，70. 1(C-4″)，77. 7(C-
5″)，61. 1(C-6″)。以上数据与文献［3］报道的一致，
故鉴定为槲皮素-3-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 8:白色粉末，mp 194 ～ 196 ℃。EI-MS
m/z:154(M +，100)，137(60)，110(10);1H-NMR
(DMSO-d6，500 MHz)δ:12. 29(COOH)，9. 64，9. 26
(OH)，7. 32(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2)，7. 26(1H，dd，
J = 8. 5，2. 0 Hz，H-6)，6. 76(1H，d，J = 8. 5 Hz，H-
5);13C-NMR(DMSO-d6，125 MHz)δ:167. 2(C-7)，
149. 9(C-4)，144. 8(C-3)，121. 9(C-6)，121. 6(C-
1)，116. 5(C-2)，115. 1(C-5)。以上数据与文献［8］
报道的一致，故鉴定为 3，4-二羟基苯甲酸。
化合物 9:白色粉末，mp 238 ～ 240 ℃。EI-MS
m/z(%):170(M +，100)，152(90)，135(22)，125
(30)，107 (16)，79 (28);1H-NMR(CD3OH，500
MHz)δ:7. 00(2H，s);13 C-NMR(CD3OH，500 MHz)
δ:170. 4(C-1)，122. 0(C-2)，110. 2(C-3，7)，146. 4
(C-4，6)，139. 6(C-5)。以上数据与文献［4］报道的
一致，故鉴定为没食子酸。
参考文献:
［1］ 中国科学院中国植物志编辑委员会. 中国植物志［M］. 第 44
(3)卷.北京:科学出版社，1997:121.
［2］ 张雷红，江永南，罗懿斌，等. 宽叶大戟中黄酮类化学成分的
研究［J］. 中草药，2009，40(3):366-368.
［3］ 张雷红，张现涛，叶文才，等. 宽叶大戟化学成分的研究［J］.
天然产物研究与开发，2006，18(1):58-60.
［4］ 张雷红，张晓琦，江永南，等. 宽叶大戟全草化学成分研究
［J］. 中药材，2008，31(12):1820-1822.
［5］ 周兴旺，陈 忠，叶剑良，等. 天然产物岩白菜内酯化学结构
的二维 NMR研究［J］. 厦门大学学报:自然科学版，1999，38
(6):947-950.
［6］ 渠桂荣，刘 建，李新新，等. 裂叶苣荬菜黄酮成分的研究
［J］. 中草药，1995，26(5):233-235.
［7］ 龚运淮. 天然有机化合物的13 C 核磁共振化学位移［M］. 云
南:云南科技出版社，1986:157.
［8］ 尹 锋，成 亮，楼凤昌. 佛手化学成分的研究［J］. 中国天
然药物，2004，2(3):149-151.
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