全 文 ：广 东 化 工 2015年 第 5期
· 12 · www.gdchem.com 第 42卷总第 295期
白饭树枝叶的化学成分研究
刘艳萍 1,2，陈阿红 2，乔丽菲 2，文成全 1，徐小艺 1，付艳辉 1,2*
(1．海南师范大学 化学与化工学院，海南 海口 571158；2．海南师范大学 热带药用植物化学教育部重点实验室，海南 海口 571127)
[摘 要]综合运用硅胶柱层析、反相硅胶柱色谱法、Sephadex LH-20凝胶柱层析以及制备高效液相等色谱分离技术，对大戟科白饭树属植物
白饭树(Flueggea virosa)枝叶的化学成分进行系统分离与纯化。结合理化性质和现代波谱技术，并通过与文献对照，从白饭树枝叶 90 %乙醇提取
物的石油醚萃取部位分离得到 8个化合物中，分别鉴定为一叶萩碱(1)、一叶萩醇 A(2)、一叶萩醇 B(3)、布比林仙定(4)、杨芽黄素(5)、香叶木素
(6)、羽扇豆醇(7)、羽扇豆醇乙酸酯(8)。化合物 5~8为首次从白饭树中分离得到。
[关键词]大戟科；白饭树；生物碱；黄酮；三萜
[中图分类号]TQ [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2015)05-0012-02
Studies on the Chemical Constituents from Stems and Leaves of Flueggea Virosa
Liu Yanping1,2, Chen Ahong2, Qiao Lifei2, Wen Chenquan1, Xu Xiaoyi1, Fu Yanhui1,2*
(1. College of Chemistry and Chemical Engineering, Hainan Normal University, Haikou 571158；
2. Key Laboratory of Tropical Medicinal Plant Chemistry of Ministry of Education; Hainan Normal University, Haikou 571127, China)
Abstract: The chemical consituents from stems and leaves of Flueggea virosa were separated and purified by column chromatographies with silica gel, ODS,
Sephadex LH-20 and Pre-HPLC. The structures of the isolated compounds were identified on the basis of physicochemical properties and spectroscopic analysis, as
well as comparisons with the data in literature. Eight compounds were isolated and elucidated as securinine (1), securinol A (2), securinol B (3), bubbialidine (4),
tectochrysin(5), diosmetin) (6), lupeol (7), and lupenyl acetate (8). Compounds 5~8 were isolated from F. virosa for the first time.
Keywords: Euphorbiaceae；Flueggea virosa；alkaloids；flavonoids；triterpenoids
大戟科(Euphorbiaceae)白饭树属(Flueggea)植物全世界约有
12种，分布于亚洲、美洲、欧洲及非洲的热带至温带地区。我国
产 4种，除西北外，全国各省区均有分布。白饭树(Flueggea virosa)
为大戟科白饭树属植物，又名金柑藤、密花叶底珠、鱼眼木、雀
饭树等，全株入药，味苦、微涩，性凉，有小毒，具清热解毒、
消肿止痛、止痒止血等功效，外用可治疗湿疹、脓疱疮、过敏性
皮炎、疮疖及烧烫伤等[1,2]。目前有关白饭树的现代药理学和药效
物质基础研究报道较少，为了进一步开发利用白饭树这种药用植
物资源，阐明其药效物质基础，作者对白饭树枝叶的化学成分进
行了系统研究，从其枝叶的 90 %乙醇提取物的石油醚萃取部位中
分离得到了 8个化合物，分别鉴定为：一叶萩碱(1)、一叶萩醇
A(2)、一叶萩醇 B(3)、布比林仙定(4)、杨芽黄素(5)、香叶木素(6)、
羽扇豆醇(7)、羽扇豆醇乙酸酯(8)。其中，化合物 5~8为首次从白
饭树中分离得到。
1 实验部分
1.1 仪器与材料
Bruker AV-400 型超导核磁共振仪 (德国 Bruker 公司 )；
Finnigan LCQ Advantage MAX 质谱仪(美国热电公司 )；Agilent
1200分析型高效液相色谱仪(美国安捷伦科技有限公司)；Cosmosil
C18分析型色谱柱(4.6 mm×250 mm，5 μm)；Dionex制备型高效
液相色谱仪 (美国戴安公司 )；Cosmosil C18 制备型色谱柱 (10
mm×250 mm，5 μm)；薄层硅胶 GF254和柱色谱硅胶(青岛海洋化
工厂)；Sephadex LH-20 (Amersham Blosclences公司)；ODS柱色
谱材料(C18，10~40 μm，Merck公司)；4001N电子天平(上海民桥
精密科技仪器有限公司)；BSZ-100自动部分收集器(上海青浦沪西
仪器有限公司)；紫外分析暗箱 YOKO-ZX(武汉药科新技术开发有
限公司)；旋转蒸发仪(日本 EYELA公司 N-1001型)；所用试剂均
为分析纯试剂。
白饭树(F. virosa)枝叶于 2014年 08月采集于海南省昌江县霸
王岭国家森林公园，经海南师范大学生命科学学院钟琼芯教授鉴
定为大戟科白饭树属植物白饭树的枝叶，凭证标本 (No.
FU20140808) 保存于海南师范大学热带药用植物化学教育部重
点实验室标本室。
1.2 提取分离
白饭树的干燥枝叶 8.8 kg，粉碎后，用 90 %乙醇冷浸提取，
每次冷浸一周，提取 3次，提取液减压浓缩得浸膏 768.6 g。浸膏
加水混悬，依次用石油醚和乙酸乙酯萃取，回收溶剂后得石油醚
部位 (218.2 g)和乙酸乙酯部位 (138.9 g)。石油醚部位经硅胶
(100~200目)柱色谱分离，氯仿-丙酮(100∶0~0∶100)为洗脱机梯
度洗脱得到 5个流分(Fr. 1~5)。Fr. 2(16.2 g)。Fr. 2经硅胶(200~300
目)柱色谱分离，石油醚-乙酸乙酯(100∶0~0∶100)为洗脱机梯度
洗脱 5个亚流分(Fr. 2A~2F)。Fr. 2A经 Sephadex LH-20凝胶柱层
析后经重结晶得到化合物 2 (172.8 mg)；Fr. 2B经硅胶柱色谱分离，
石油醚-乙酸乙酯(90∶10)等度洗脱得到化合物 7(22.6 mg)和 8(18.6
mg)；Fr. 2C经硅胶柱色谱分离，石油醚-乙酸乙酯(90∶10)等度洗
脱得到化合物 5(55.8 mg)和 6(12.3 mg)；Fr. 2D经 Sephadex LH-20
凝胶柱层析后，经制备型高效液相以乙腈-水(80∶20)为流动相，
得到化合物 1(8.9 mg)、3(24.6 mg)和 4(15.8 mg)。
2 结构鉴定
化合物 1淡黄色针状结晶(丙酮)，改良碘化铋钾显色阳性；
C13H15O2N，ESI-MS m/z：218[M+H]+；1H-NMR(400 MHz，CDCl3)
δH：6.58(1 H，d，J=9.0 Hz，H-14)，6.38(1 H，dd，J=9.0，6.0 Hz，
H-15)，5.49(1 H，s，H-12)，3.79(1 H，t，J=4.8 Hz，H-7)，2.98(1
H，m，H-6a)，2.48(1 H，dd，J=9.0，4.0 Hz，H-8a)，2.44(1 H，
m，H-6b)，2.09(1 H，dd，J=11.6，2.8 Hz，H-2)，1.88(1 H，m，
H-4a)，1.77(1 H，d，J=9.0 Hz，H-8b)，1.59(1 H，m，H-3a)，1.53(1
H，m，H-3b)，1.51(1 H，m，H-5a)，1.49(1 H，m，H-5b)，1.18(1
H，m，H-4b)；13C-NMR(100 MHz，CDCl3) δC：173.7(C-11)，
169.8(C-13)，140.1(C-15)，121.5(C-14)，105.2(C-12)，89.6(C-9)，
63.1(C-2)，56.0(C-7)，48.8(C-6)，42.1(C-8)，27.3(C-3)，25.9(C-5)，
24.5(C-4)。以上数据与文献报道的数据基本一致 [3]，故鉴定化合
物 1为一叶萩碱(securinine)。
化合物 2 无色块状晶体(丙酮)，改良碘化铋钾显色阳性；
C13H17O3N，ESI-MS m/z：236[M+H]+；1H-NMR(400 MHz，CDCl3)
δH：5.68(1 H，s，H-13)，4.19(1 H，m，H-8)，3.21(1 H，dd，J=11.4，
1.8 Hz，H-2)，3.04( 1H，m，H-6a)，2.99(1 H，m，H-6b)，2.96(1
H，m，H-7)，2.93(1 H，m，H-15a)，2.35(1 H，d，J=18.8 Hz，
H-15b)，2.16(1 H，d，J=13.0 Hz，H-9a)，1.88(1 H，dd，J=13.0，
9.8 Hz，H-9b)，1.76(1 H，m，H-4a)，1.51(1 H，m，H-3a)，1.49(1
H，m，H-5a)，1.34(1 H，m，H-4b)，1.32(1 H，m，H-5b)，0.86(1
H，m，H-3b)；13C-NMR(100 MHz，CDCl3) δC：173.8(C-12)，
172.4(C-14)，111.7(C-13)，84.6(C-10)，69.5(C-8)，63.1(C-2)，
58.6(C-7)，53.1(C-6)，40.7(C-9)，30.8(C-15)，26.2(C-5)，24.6(C-3)，
22.8(C-4)。以上数据与文献报道的数据基本一致 [4]，故鉴定化合
物 2为一叶萩醇 A(securinol A)。
化合物 3淡黄色针状结晶(丙酮)，改良碘化铋钾显色阳性；
C13H17O3N，ESI-MS m/z：236[M+H]+；1H-NMR(400 MHz，CDCl3)
δH：5.68(1 H，s，H-13)，4.29(1 H，m，H-8)，2.96(1 H，d，J=18.6
[收稿日期] 2014-12-13
[基金项目] 国家自然科学基金(21302181)；海南省自然科学基金(2014027)；海南师范大学博士科研启动基金项目；海南师范大学大学生创新创业训练计划项
目(3010151030，3010151053)
[作者简介] 刘艳萍(1978-)，女，辽宁朝阳人，硕士，讲师，主要研究方向为天然活性物质的发现与应用。*为通讯作者。
2015年 第 5期 广 东 化 工
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Hz，H-15a)，2.92(1 H，m，H-6a)，2.89(1 H，m，H-7)，2.82(1 H，
m，H-15b)，2.80(1 H，m，H-2)，2.71(1 H，m，H-6b)，2.68(1 H，
dd，J=12.0，9.6 Hz，H-9a)，1.89(1 H，dd，J=12.0，9.6 Hz，H-9b)，
1.79(1 H，br d，J=12.0 Hz，H-4a)，1.56(1 H，m，H-5a)，1.49(1
H，m，H-3a)，1.45(1 H，m，H-5b)，1.29(1 H，m，H-4b)，0.82(1
H，m，H-3b)；13C-NMR(100 MHz，CDCl3) δC：174.8(C-14)，
174.2(C-12)，111.3(C-13)，84.6(C-10)，64.8(C-2)，64.3(C-8)，
58.8(C-7)，52.6(C-6)，40.4(C-9)，26.3(C-5)，29.6(C-15)，25.5(C-3)，
23.6(C-4)。以上数据与文献报道的数据基本一致 [5]，故鉴定化合
物 3为一叶萩醇 B(securinol B)。
化合物 4淡黄色针状结晶(丙酮)，改良碘化铋钾显色阳性；
C12H15O3N，ESI-MS m/z：222[M+H]+；1H-NMR(400 MHz，CDCl3)
δH：5.86(1 H，d，J=1.6 Hz，H-12)，4.09(1 H，m，H-7)，3.66(1 H，
dd，J=9.0，6.6 Hz，H-2)，3.18(1 H，m，H-14a)，3.08(1 H，m，
H-5b)，3.04(1 H，m，H-6)，3.00(1 H，m，H-14b)，2.81(1 H，dt，
J=10.0，6.4 Hz，H-5a)，2.58(1 H，dd，J=13.6，9.0 Hz，H-8a)，
1.98(1 H，m，H-4a)，1.81(1 H，m，H-3a)，1.78(1 H，m，H-4b)，
1.74(1 H，dd，J=13.6，3.8 Hz，H-8b)，0.99(1 H，m，H-3b)；
13C-NMR(100 MHz， CDCl3) δC： 175.6(C-11)， 172.8(C-13)，
114.3(C-12)，86.4(C-9)，68.8(C-7)，64.4(C-2)，57.2(C-6)，52.1(C-5)，
41.2(C-8)，27.9(C-4)，25.6(C-3)，24.8(C-14)。以上数据与文献报
道的数据基本一致 [6]，故鉴定化合物 4 为布比林仙定
(bubbialidine)。
化合物 5淡黄色无定形粉末，三氯化铁反应和盐酸-镁粉反应
阳性；C16H12O4，ESI-MS m/z：269[M+H]+；1H-NMR(400 MHz，
DMSO-d6) δH：12.79(1 H，s，5-OH)，7.58(2 H，t，J=8.0 Hz，H-3，
5)，7.44(1 H，dd，J=8.0，2.0 Hz，H-4)，6.68(1 H，s，H-3)，6.48(1
H，d，J=2.0 Hz，H-8)，6.31(1 H，d，J=2.0 Hz，H-6)，3.88(3H，
s，7-OCH3)； 13C-NMR(100 MHz，DMSO-d6) δC：182.0(C-4)，
165.3(C-7)，163.9(C-2)，161.9(C-5)，157.8(C-9)，131.8(C-4)，
131.3(C-1)，129.1(C-3，5)，126.6(C-2，6)，106.3(C-10)，105.8(C-3)，
98.1(C-6)，92.9(C-8)，55.8(7-OCH3)。以上数据与文献报道的数据
基本一致[7]，故鉴定化合物 5为杨芽黄素(tectochrysin)。
化合物 6淡黄色无定形粉末，三氯化铁反应和盐酸-镁粉反应
阳性；C16H12O6，ESI-MS m/z：301[M+H]+；1H-NMR(400 MHz，
DMSO-d6) δH：12.96(1 H，s，5-OH)，10.89(1 H，s，7-OH)，9.41(1
H，s，3′-OH)，7.51(1 H，dd，J=8.2，2.0 Hz，H-6′)，7.42(1 H，
d，J=2.0 Hz，H-2′)，7.09(1 H，d，J=8.2 Hz，H-5′)，6.75(1 H，s，
H-3)，6.48(1 H，d，J=2.0 Hz，H-8)，6.21(1 H，d，J=2.0 Hz，H-6)，
3.91(3 H， s， 4′-OCH3)； 13C-NMR(100 MHz，DMSO-d6) δC：
181.2(C-4)，163.9(C-7)，163.4(C-2)，160.2(C-9)，156.9(C-5)，
150.6(C-4′)，146.3(C-3′)，122.8(C-6′)，118.6(C-1′)，112.8(C-2′)，
111.7(C-5′)， 103.8(C-10)， 103.6(C-3)， 98.9(C-6)， 93.8(C-8)，
55.6(4′-OCH3)。以上数据与文献报道的数据基本一致[8]，故鉴定
化合物 6为香叶木素(diosmetin)。
化合物 7：无色针状结晶(氯仿)，Liebermann-Burchurd 反应
呈阳性。C30H50O，ESI-MS m/z： 427[M+H]+， 449[M+Na]+；
1H-NMR(400 MHz，CDCl3) δH：4.68(1 H，br s，H-29a)，4.60(1 H，
br s，H-29b)，3.19(1 H，dd，J=10.6，5.0 Hz，H-3)，2.38(1 H，
dt，J=10.6，6.0 Hz，H-19)，1.68(3 H，s，H-30)，1.01(3 H，s，
H-28)，0.97(3 H，s，H-27)，0.94(3 H，s，H-26)，0.83(3 H，s，
H-25)，0.81(3 H，s，H-24)，0.77(3 H，s，H-23)；13C NMR(100 MHz，
CDCl3)：δC：150.2(C-20)，110.1(C-29)，79.3(C-3)，55.6(C-5)，
51.3(C-9)， 49.0(C-18)， 48.1(C-19)， 43.2(C-17)， 42.1(C-14)，
40.9(C-8)，40.2(C-22)，38.9(C-1)，38.4(C-4)，38.0(C-13)，36.9(C-10)，
35.6(C-16)， 34.4(C-7)， 30.3(C-21)， 29.8(C-2)， 27.9(C-23)，
27.6(C-15)， 25.4(C-12)， 20.9(C-11)， 19.3(C-30)， 18.5(C-6)，
18.1(C-28)，15.9(C-25)，15.5(C-26)，15.2(C-24)，13.8(C-27)。以
上数据与文献报道的数据基本一致[9]，故鉴定化合物 7为羽扇豆
醇(lupeol)。
化合物 8：无色针状结晶(氯仿)，Liebermann-Burchurd 反应
呈阳性。C32H52O2，ESI-MS m/z：469[M+H]+，491[M+Na]+；
1H-NMR(400 MHz，CDCl3) δH：4.71(1 H，brs，H-29a)，4.62(1 H，
brs，H-29b)，4.48(1 H，dd，J=12.0，6.8 Hz，H-3)，2.11(3 H，s，
CH3CO)，1.71(3 H，s，H-30)，1.08(3 H，s，CH3)，1.03(3 H，s，
CH3)，0.94(3 H，s，CH3)，0.90(3 H，s，CH3)，0.86(3 H，s，CH3)，
0.79(3 H，s，CH3)；13C NMR(100 MHz，CDCl3)：δC：171.0(CH3CO)，
150.7(C-20)， 109.6(C-29)， 80.8(C-3)， 55.8(C-5)， 50.8(C-9)，
49.1(C-18)，48.5(C-19)，43.1(C-17)，42.7(C-14)，40.2(C-22)，
39.8(C-8)，38.5(C-1)，38.1(C-13)，37.5(C-4)，36.9(C-10)，36.0(C-16)，
34.8(C-7)， 29.7(C-21)， 27.9(C-23)， 27.5(C-15)， 25.6(C-12)，
23.7(C-2)，22.1(CH3CO)，21.8(C-11)，20.0(C-30)，18.5(C-6)，
18.1(C-28)，16.9(C-25)，16.5(C-26)，16.1(C-24)，14.9(C-27)。以
上数据与文献报道的数据基本一致[10]，故鉴定化合物 8为羽扇豆
醇乙酸酯(lupenyl acetate)。
3 结论
白饭树枝叶 90 %乙醇提取物的石油醚萃取部位经过硅胶柱
层析、ODS柱层析、Sephadex LH-20凝胶柱层析、制备型 HPLC
等色谱手段分离得到 8个化合物，通过理化性质与波谱数据分析
以及与文献数据对比，鉴定了它们的结构，分别为：一叶萩碱(1)、
一叶萩醇 A(2)、一叶萩醇 B(3)、布比林仙定(4)、杨芽黄素(5)、香
叶木素 (6)、羽扇豆醇(7)、羽扇豆醇乙酸酯(8)。其中化合物 5~8
为首次从白饭树中分离得到。研究结果表明，白饭树枝叶富含生
物碱类和黄酮类化合物。据文献报道，这些化合物大多具有一定
的生物活性，可初步解释白饭树的民间应用。
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