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越南巴豆中1个新的内-贝壳杉烷二萜化合物



全 文 :国外医学中医中药分册 2004年第 26卷第 3期 ·179·
取新鲜暴马丁香叶的正丁醇溶解部分过硅胶柱,
以氯仿-甲醇(5∶1,1∶1)洗脱,得 1-1~1-7部分。
取 1-5部分过 Sephadex LH-20柱,以 50% 甲醇洗脱,
得 1-5-1~1-5-10部分,再取 1-5-4部分经制备 HPLC
纯化,得到化合物 1(6.5mg)、2(5.5mg)和 3(4.0mg)。
3 个新化合物均为无定形粉末,化合物 1 为
6-O-a-D-吡喃半乳糖丁香苦苷,分子式 C30H40O16,
[a]25D-21.1°(c=0.389,甲醇);化合物 2为裂马钱苷
7-甲酯,分子式 C17H24O11,[a]25D-106.1°(c=0.337,
甲醇);化合物 3为(+)-落叶松脂素 4-O-b-D-吡喃葡
糖基-(1→3)-b-D-吡喃葡糖苷,分子式 C32H44O16,[a]25D
-20.0°(c=0.252,甲醇)。
(汤树良摘译)

184 土沉香枯木中 4 个新的 2-(2-苯乙基)色原酮衍
生物〔英〕/Yagura T⋯∥Chem Pharm Bull.-2003,
51(5).-560~564
曾从土沉香(Aquilaria sinensis)枯木中分离得
到倍半萜化合物、色原酮衍生物。本次又从中分离出
4个新的色原酮衍生物(1~4)和 7个已知化合物二
甲吡喃喹啉色原酮、AH3~AH6、AH10、AH14。
取土沉香(1.0kg)切片,用甲醇室温提取 2d,
浓缩并以水稀释至 300mL。以己烷(300mL×3)提
取得己烷溶解部分(4.8g),水层再以乙酸乙酯、丁
醇提取,分别得乙酸乙酯溶解部分(12.3g)和丁醇
溶解部分(4.0g)。己烷溶解部分(4.5g)经硅胶柱层
析,得到 1个新的 2-(2-苯乙基)色原酮(1)和 5个
已知化合物二甲吡喃喹啉色原酮、AH3~AH6。乙酸
乙酯溶解部分(11.5g)反复经硅胶柱、反相硅胶柱
层析,得到化合物 2~4、AH10、AH14。
新化合物 1(17mg)为黄色针晶,mp 129℃,5-
羟基-6-甲氧基-2-(2-苯乙基)色原酮,分子式 C18H16O4;
化合物 2(7mg)为白色粉末,mp 96~98℃,6-羟基-
2-(2-羟基-2-苯乙基)色原酮,分子式 C17H14O4,[a]25D-
3.0°(c=0.66,甲醇);化合物 3(64mg)为白色无
定形固体,8-氯-2-(2-苯乙基)-5,6,7-三羟基-5,6,7,8-
四羟色原酮,[a]25D+7.4°(c=1.00,甲醇),分子式
C17H17O5;化合物 4(47mg)为褐色无定形固体,
6,7-二羟基-2-(2-苯乙基)-5,6,7,8-四羟色原酮,[a]25D
-15.1°(c=1.0,甲醇),分子式 C17H18O4。
(汤树良摘译)

185 棉叶麻疯树中 1个新的具有生物活性的大环二
萜化合物 jatrophenone〔英〕/Ravindranath N⋯∥
Chem Pharm Bull.-2003,51(7).-870~871
曾从棉叶麻疯树(Jatropha gossypifolia)中分离
得到 9个具有生物活性的二萜化合物和木酚素。本次
又从该植物的二氯甲烷-甲醇(1∶1)提取物中分离
出 1个新的大环二萜化合物 Jatrophenone。
取干燥棉叶麻疯树粉末(2kg),以二氯甲烷-
甲醇(1∶1)提取 3 次,每次 72h。合并提取液浓
缩得一胶状褐色物(22mg)。再经硅胶柱柱层析,
以己烷-乙酸乙酯洗脱,取己烷-乙酸乙酯(5∶1)部
分浓缩,并进一步经柱层析分离,得到 1个固体,经甲
醇结晶得到化合物 1。化合物 1(24mg,产率 0.0012%),
mp 204~205℃,分子式 C22H30O4,[a]25D-4.5°(c=
0.5,甲醇)。具有抗金黄色葡萄菌的活性。
(汤树良摘译)

186 越南巴豆中 1 个新的内-贝壳杉烷二萜化合物
〔英〕/Minh P⋯∥Chem Pharm Bull.-2003,51
(5).-590~591
越南巴豆(Croton tonkinensis)叶能治疗胃痛,
并具有抗疟原虫的作用。曾从中分离得到 1个内-贝
壳杉烷二萜化合物内-7b-羟基-15-氧代贝壳杉-16-烯-
18-基-乙酸酯和 6个生物碱。本次又从中分离出 1个
新的内-贝壳杉烷二萜化合物。
取干燥越南巴豆叶(1kg)以甲醇提取,过滤,
滤液减压浓缩,再以 5% 盐酸调节 pH=4~5,以石
油醚振荡,除去类胡萝卜素,再以氨水调节 pH=9~
10后以氯仿萃取,得氯仿粗提物(2.50g),反复上硅
胶柱层析,以正己烷-乙酸乙酯梯度洗脱,得到化合物
1(25.2mg):白色针晶(丙酮),mp 97~98℃,分子
式 C22H32O5,[a]20D-96.0°(c=0.8,甲醇),结构为内
·180· 国外医学中医中药分册 2004年第 26卷第 3期
-1a-乙酰氧基-7b,14a-二羟基-贝壳杉-16-烯-15-酮。
(汤树良摘译)

187 Commiphora kua 树脂中的没药烯和达玛烷型
三萜化合物〔英〕/Manguro L⋯∥Chem Pharm
Bull.-2003,51(5).-479~482
从裂榄科植物 Commiphora kua中分离得到 1个
新的没药烯(1)、2个新的达玛烷型三萜化合物(3、
4)。
经蒸气蒸馏的树脂残余物以乙酸乙酯冷提,减压
浓缩得到深褐色胶状物(40g)。取 35g过硅胶柱层析,
先以正己烷洗脱,再逐渐加入二氯甲烷、乙酸乙酯和
甲醇洗脱,以系统 A[正己烷-乙酸乙酯(4∶1、2∶
1、1∶1)]和系统 B[二氯甲烷-甲醇(9∶1)]展开、
显色剂为酸化茴香醛,硅胶 TLC 监测,共收集 150
个部分,各取 100mL。将所收集的部分合并为Ⅰ~
Ⅳ部分。取第Ⅰ部分(15~40部分,5.5g)过低压柱,
以正己烷-乙酸乙酯(4∶1、3∶1)洗脱,得到b-香
树精及其乙酰衍生物、2-甲氧基呋喃二烯酮和 2-乙酰
氧基呋喃二烯酮;第Ⅱ部分(41~80,4.5g)为黏性
褐色树脂,过硅胶柱,以正己烷-乙酸乙酯(3∶1、3∶
2)洗脱,得到化合物 1(35.4mg)、2(65.5mg)、4
(55.3mg)和 6(85mg);取第Ⅲ部分(81~112,5.5g)
按同Ⅱ的方法洗脱,得到化合物 3(75mg)、4
(33.4mg)、5(52.3mg)和 1(26.6mg);取第Ⅳ部
分(115~150,7.5g)过 2% 草酸去活硅胶柱,以二
氯甲烷-甲醇(9∶1)洗脱,得到 1 个糖类化合物
(300mg,待鉴定)。
新化合物 1为黄色油状物,C15H22O3,[a]25D-35°
(c=1.0,二氯甲烷),结构为 6-羟基-2-甲基-5-[5-
羟基-1(R),5-二甲基六-3-烯基]-苯酚。新化合物 3
为无色针晶,[a]25D+13.6°(c=1.0,二氯甲烷),
C30H52O4,结构为 3b,16b,20(S),25-四羟基达玛-23-
烯。新化合物 4为无色针晶,[a]25D+38.3°(c=0.5,
二氯甲烷),C32H54O5,mp 140~142℃,结构为 3b-
乙酰氧基-16b,20(S),25-三羟基达玛-23-烯。
(汤树良摘译)
188 龙胆属植物的化学成分研究(2):黄龙胆中 1
个新的三萜化合物及(S)-(+)-和(R)-(-)-龙胆内酯
〔英〕/Kakuda R⋯∥Chem Pharm Bull.-2003,51
(7).-885~887
曾从黄龙胆(Gentiana lutea)的根及根茎中分
离得到 3个三萜化合物 2,3-断-3-氧合熊果-12-烯-2-
酸、2,3-断-3-氧合齐墩果-12-烯-2-酸、桦木醇 3-O-
棕榈酸酯。本次又从中分离出 1个新的三萜化合物
(1)、1个二烯衍生物(1a)和 5个已知化合物(3~
7)。此外,将从该植物中得到的(±)-龙胆内酯
[(±)-2]首次成功地分成对映体[(+)-2、
(-)-2],结合旋光和圆二色谱法证实分别属 S和 R
构型。
取黄龙胆的根及根茎干粉的氯仿溶解部分经制
备 HPLC[ODS-120T(7.8mm×30cm),Tosoh,流
动相为甲醇,柱温 40℃,流速 1.5mL/min]纯化,得
到化合物 1(4.8mg)、(±)-2(17.0mg)、3(3.8mg)、
4(5.5mg)、5(3.0mg)、6(6.0mg)。(±)-2进一步
经 HPLC[Chiralcel OD(4.6mm×25cm),流动相为
正己烷-异丙醇(9∶1),UV检测 206 nm,柱温 26℃,
流速 1.0mL/min]分得[(S)-(+)-2( 5.7mg,
tR40.8min)]、[(R)-(-)-2(6.5mg,tR 46.0min)]。第
8部分经硅胶柱层析,以氯仿-甲醇(19∶1)洗脱得
化合物 7(3.8mg)。
已知化合物分别为角鲨烯(3)、豆甾醇(4)、菜
油甾醇(5)、b-谷甾醇(6)及b-谷甾醇b-D-吡喃葡
糖苷(7)。
新化合物 1 为 12-熊果烯-3b,11a-二醇 3-O-棕榈
酸酯,无定形粉末,分子式 C46H80O3,[a]25D+31.1°
(c=0.27,氯仿);化合物 1a为 9(11),12-熊果二烯-
3b-醇 3-O-棕榈酸酯。
(汤树良摘译)

189 固相萃取-高效液相色谱法检测含麻黄方剂中的
(+)-伪麻黄碱和(-)-麻黄碱〔英〕/Ichikawa M⋯∥
Chem Pharm Bull.-2003,51(6).-635~639
开发了一个简单的固相萃取(SPE)-HPLC方法,