全 文 ：云南大学学报 (自然科学版), 2006 , 28 (3):247 ～ 250 CN 53-1045/N　ISSN 0258-7971
Journal of Yunnan University
银叶巴豆的化学成分研究
陈　伟1 , 李子燕2 , 羊晓东1 , 赵静峰1 , 杨靖华1 , 李　良1
(1.云南大学 药学院 生物制药创新人才培养基地 ,云南 昆明　650091;
2.昆明理工大学 环境科学与工程学院 , 云南 昆明　650093)
摘要:对产自云南思茅银叶巴豆(Croton cascarilloides)的化学成分进行了研究.利用反复硅胶柱层析 、重结
晶等分离手段从中分离纯化得到 8 个化合物 ,通过现代波谱技术和理化常数测定鉴定了结构 , 它们是 3 个二
萜 , 2个芳香类化合物 , 1 个黄酮苷和 β-谷甾醇及 β-胡萝卜苷.
关键词:巴豆属;银叶巴豆;化学成分
中图分类号:Q 946.88;Q 946　　文献标识码:A　　文章编号:0258-7971(2006)03-0247-04
　　银叶巴豆(Croton cascari lloides)系大戟科(E-
uphorbiaceae)巴豆属(Croton)植物 ,该属植物全球
约 800多种 ,广泛分布于热带 、亚热带地区 ,我国有
21种 ,主要分布于南部各省区[ 1] .在民间 ,巴豆属
植物的枝叶 、皮 、根均可入药 ,可以用于治疗痛经 ,
便秘(巴豆种),消化不良(巴豆树皮),疟疾 ,跌打损
伤 ,蛇伤(巴豆叶)[ 2] .前人主要报道了从巴豆属的
其它植物中分离到了二萜类化合物[ 3～ 5] .银叶巴
豆的化学成分研究未见报道.
作为对滇产药用植物研究的一部分 ,我们对采
自云南思茅的银叶巴豆的化学成分进行了深入的
研究 ,从中分离到了 8个化合物 ,并用波谱学方法
确定了他们的结构 ,分别是:ent -8 , 9-7α-hy-
droxy -11 β -acetoxykaura-8(14), 16-dien-9 ,
15-dione(1);ent-8 , 9-seco-7α-hydroxykaura
-8(14),16-dien-9 ,15-dione(2);ent -8 , 9-
seco-8 ,14-epoxy-7α-hydroxy -11β -aceto xy
-16-kauren-9 ,15-dione(3);luteolin-7-O-
α-L-rhamnoside(4);vanillin(5);anisicacid(6);β
-sitosterol(7);β -daucosterol(8).以上化合物均
为首次从该植物中分离得到.
1　实验部分
1.1　仪器和材料　熔点用 XT -4双目显微熔点
测定仪测定(温度计未校正);MS 用 VG Autospec
-3000 质谱仪测定;NMR 实验用 Bruker AV -
300型超导核磁共振仪测定(TMS 内标);柱层析
用青岛海洋化工厂生产的 0.15 ～ 0.075 mm 和
0.075 ～ 0.038mm硅胶 ,薄层层析(TLC)采用该厂
生产的 GF254高效硅胶层析板;显色剂用 5%硫酸
-乙醇溶液.所用试剂均为化学纯或分析纯.样品
于 2003年 4 月采自云南思茅 ,经中国科学院昆明
植物研究所植物标本馆陈渝研究员鉴定为银叶巴
豆.
1.2　提取分离　样品粗粉 8 kg 用 90%的工业乙
醇冷浸提取 5次(每次 4 d),合并提取液 ,减压蒸馏
得粗提物.将其悬浮于水中 ,分别用石油醚 、乙酸
乙酯 、正丁醇萃取 ,得石油醚部分 21 g ,乙酸乙酯部
分 96 g ,正丁醇部分 78 g.乙酸乙酯部分经反复硅
胶柱层析分离和纯化得到 8个化合物.
2　结构鉴定
2.1　化合物(1)　无色针状晶体(氯仿),m.p.156
～ 158 ℃;分子式为 C22H30O5;EI -MS m / z :374
[ M] +;1HNMR(300 M Hz , CDCl3)δ:4.68(1 H ,
dd , J =11.6 , 4.7 Hz ,H -7), 4.75(1 H , d , J =4.1
Hz ,H-11),3.6(1 H ,d , J =2.4 Hz ,H -13), 7.25
收稿日期:2005-09-16
　基金项目:云南省教育厅科学研究基金资助项目(02Y018);云南大学自然科学基金资助项目(2003Q010A).
　作者简介:陈　伟(1981-　),男 ,安徽人 ,硕士生,主要从事天然产物化学方面的研究.
　通讯作者:李　良(1965-　),男 ,云南人 ,教授 ,主要从事天然产物化学方面的研究.
(1H ,d , J =2.6 Hz ,H-14), 6.1(1 H , s ,H -17),
5.4(1H , s ,H -17), 1.01(3 H , s ,CH3(18)),0.99
(3H , s ,CH3(19)), 1.08(3 H , s ,CH3(20)), 1.98(3
H , s ,CH3(2′));13CNMR(75 M Hz ,CDCl3)δ:26.0
(t ,C-1),24.0(t ,C-2),34.5(t ,C-3),34.6(s ,C
-4), 39.4(d ,C -5), 34.6(t ,C-6), 64.1(d ,C-
7),148.7(s , C-8), 211.9(s , C-9), 56.4(s , C-
10), 73.5(d ,C-11),36.4(t ,C-12), 39.4(d ,C-
13),160.1(d ,C-14),195.6(s ,C -15),146.5(s ,
C-16), 116.4(t , C -17), 33.7(q , C -18), 23.7
(q , C -19), 17.7(q , C -20), 169.8(s , C -1′),
21.8(q ,C-2′).以上波谱数据与 ent-8 ,9-7α-
hydro xy-11β -acetoxykaura-8(14), 16-dien-
9 ,15-dione[ 5]一致 ,故鉴定该化合物为 ent -8 , 9
-7α-hydroxy -11β-acetoxykaura-8(14),16-
dien-9 , 15-dione.
图 1　化合物 1 ～ 6结构
Fig.1 The structure of compounds 1—6
2.2　化合物(2)　无色油状液体 ,分子式 C20H28
C20H28O3;EI-MS m/ z :316[ M] +;1 HNMR(300
M Hz ,CDCl3)δ:4.62(1H , dd , J =12.1 ,4.6 Hz , H
-7), 3.5(1H ,brs ,H -13), 7.21(1 H , d , J =2.46
Hz ,H-14), 6.06(1 H , s , H-17),5.39(1 H , s , H
-17), 0.95(3 H , s , CH3(18)), 0.87(3 H , s , CH3
(19)),0.89(3 H , s , CH3(20));13CNMR(75 M Hz ,
CDCl3)δ:36.6(t ,C-1), 17.0(t , C-2), 40.3(t ,C
-3), 33.6(s , C-4), 42.4(d , C-5),33.0(t ,C-
6),63.2(d ,C -7), 147.5(s ,C-8), 214.4(s , C-
9),52.8(s , C-10), 29.7(d ,C-11), 24.7(t , C-
12),41.3(d ,C-13),158.8(d ,C-14), 194.3(s ,C
-15), 144.9(s , C -16), 115.9(t , C -17),
32.6(q ,C-18),21.3(q ,C-19), 15.5(q ,C-20).
以上波谱数据与 ent -8 , 9-seco -7α-hydro x-
ykaura-8(14),16-dien-9 , 15-dione[ 6]一致 ,故
鉴定该化合物为 ent -8 , 9-seco -7α-hydro x-
ykaura-8(14),16-dien-9 , 15-dione.
2.3　化合物(3)　无色针状晶体(氯仿), m.p.218
～ 220 ℃;分子式为 C22H30O6;EI -MS m / z :390
[ M] +;1HNMR(300 M Hz , CDCl3)δ:4.64(1 H ,
dd , J =11.5 ,4.26 Hz ,H-7), 4.84(1 H , t , J =4.5
Hz ,H -11),3.24(1 H , s ,H -13), 3.68(1 H , s ,H
-14),6.31(1H , s ,H-17), 5.52(1H ,d , J =1.2 ,
H-17),1.15(3 H , s ,CH3(18)), 1.02(3 H , s , CH3
(19)), 1.07(3 H , s , CH3(20)), 2.01(3 H , s , CH3
(2′));13CNMR(75 M Hz , CDCl3)δ:32.8(t , C -
1),24.1(t ,C-2),35.1(t ,C-3), 34.9(s ,C-4),
39.9(d , C -5), 34.7(t , C -6), 61.9(d , C -7),
64.7(s ,C-8),211.2(s , C -9), 56.2(s , C-10),
73.3(d ,C-11),25.4(t ,C-12), 38.0(d ,C-13),
60.6(d , C-14), 197.0(s , C -15), 145.7(s , C -
16), 122.3(t ,C -17),33.6(q ,C -18),23.3(q ,C
-19),17.5(q , C-20),169.6(s , C-1 ), 21.8(q ,
C-2′)以上波谱数据与 ent-8 , 9-seco -8 , 14-
epoxy -7α-hydroxy -11β-aceto xy-16-kauren
-9 , 15-dione[ 5]一致 ,故鉴定该化合物为 ent-8 ,
9-seco-8 , 14-epoxy-7α-hydroxy-11 β-ace-
248 云南大学学报(自然科学版)　　　　　　　　　　　　　　　　第 28 卷
toxy-16-kauren-9 , 15-dione.
2.4　化合物(4)　黄色油状液体 ,分子式 C21 H20
O10;FAB-MS m/ z :431[ M -1] -;1HNMR(300
M Hz ,CD3OD)δ:7.44(1 H ,d , J =1.9 Hz ,H-2′),
7.31(1H , dd , J =8.3 , 2.0 Hz ,H -6′),6.91(1 H ,
d , J =8.2 , H -5′), 6.47(1 H , d , J =2.0 Hz , H-
8),6.55(1H , s ,H-3), 6.21(1 H ,d , J =2.0Hz ,H
-6), 5.35(1 H ,brs , H-1″), 0.94(3 H ,d , J =5.9
Hz ,CH3);13CNMR(75 M Hz , CD3CD)δ:163.2(s ,
C-2),103.6(d ,C-3),179.7(s ,C-4),159.3(s ,
C-5),94.6(d ,C-6), 165.9(s ,C-7), 94.7(d ,C
-8),158.5(s ,C-9),104.4(s , C-10),136.2(s ,C
-1′),116.4(d ,C-2′),149.8(s ,C-3′),146.4(s ,
C-4′),117.0(d , C -5′), 122.9(d , C -6′), 99.8
(d ,C-1″), 72.0(d , C-2″),72.1(d , C-3″),73.3
(d ,C-4″), 71.9(d , C-5″), 17.6(q , C-6″).以上
波谱数据与 luteolin-7-O-α-L-rhamnoside[ 7]
一致 ,故鉴定该化合物为 luteolin-7-O-α-L-
rhamnoside.
2.5　化合物(5)　白色针状晶体(氯仿),m .p.78
～ 80 ℃;分子式为 C8H8O3;EI -MS m /z :152
[ M] +;1HNMR(300 M Hz ,CDCl3)δ:9.81(1 H , s ,
CHO), 7.41(2 H ,m ,H -2 , H -6), 7.03(1 H , d ,
J =8.8Hz ,H-5), 6.47(1H ,brs ,OH),3.95(3 H ,
s ,OCH3);13CNMR(75 M Hz , CDCl3)δ:129.9(s ,C
-1), 108.9(d ,C-2),147.3(s ,C-3),151.9(s ,C
-4),114.5(d ,C -5), 127.7(d ,C -6), 191.2(s ,
CHO),56.2(q ,OCH3).以上波谱数据与 vanillin[ 8]
一致 ,故鉴定该化合物为 vanillin.
2.6　化合物(6)　无色针状晶体(仿),m.p.182 ～
184 ℃;分子式为 C8H8O3;EI -MS m / z:152
[ M] +;1HNMR(300 Hz , CDCl3)δ:3.88(3 H , s ,
OCH3), 8.08(2 H , d , J =8.9 Hz , H -2 , H -6),
6.96(2H ,d , J =7.0 Hz , H -3 , H -5);13CNMR
(75 M Hz ,CDCl3)δ:171.9(s , C O),164.3(s ,C-
4),132.5(d ,C-2 , C-6), 121.9(s , C-1), 113.9
(d ,C-3 ,C-5), 55.6(q ,OCH3).以上波谱数据与
anisic acid[ 9]一致 ,故鉴定该化合物为 anisic acid.
2.7　化合物(7)　无色针状晶体(氯仿),m.p.136
～ 137 ℃,与 β-谷甾醇标准品进行对照 ,混合熔点
不下降;在多种体系中进行薄层层析(T LC)检测 ,
R f值一致 ,且显色相同 ,故确定为 β-谷甾醇(β -
sitosterol).
2.8　化合物(8)　白色粉末 ,与 β -胡萝卜苷准品
进行对照 ,混合熔点不下降;在多种体系中进行薄
层层析(TLC)检测 , R f 值一致 ,且显色相同 ,故确
定为 β-胡萝卜苷(β-daucosterol).
参考文献:
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249第 3 期　　　　　　　　　　　　　陈伟等:银叶巴豆的化学成分研究
S tudies on chemical constituents of Croton cascarilloides
CHEN Wei1 , LI Zi-yan2 , YANG Xiao-dong1 , ZHAO Jing-feng1 , YANG Jing-hua1 , LI Liang1
(1.School of Pharmacy , Center for Advanced Studies of Medicinal and O rganic Chemistry ,
Yunnan University , Kunming 650091 , China;
2.School of Environmental Science and Engineering , Kunming University of Science and Technology , Kunming 650093 , China)
Abstract:The chemical constituents of Croton cascaril loides were studied and eight compounds w ere iso-
lated.The st ructure of these compounds were elucidated as ent-8 ,9-7α-hydroxy-11β-aceto xykaura-8
(14),16-dien-9 ,15-dione(1);ent -8 , 9-seco-7α-hydroxykaura -8(14), 16-dien-9 , 15-dione
(2);ent-8 ,9-seco-8 ,14-epoxy-7α-hydro xy-11β-acetoxy -16-kauren-9 ,15-dione(3);luteolin
-7-O-α-L -rhamnoside(4);vanillin(5);anisic acid(6);β -sitosterol(7)and β -daucosterol(8)by
spectral analy sis.
Key words:cro ton;Croton Cascarilloids;chemical constituents
＊＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊
(上接第 246 页)
[ 4] 　孙文基 ,绳金房.天然活性成分简明手册[ M] .北京: 中国医药科技出版社 , 1996.
Analysis of chemical constituents of the volatile oils from
S tenoloma chusanum(L .)Chingand their antibacterial activity
TAO Chen
1 , 2 , YANG Xiao-sheng1 , RONG Ju-quan2 ,
CHEN Ming2 , DENG Xian-kuo2 , CHEN Jin-xiu2
(1.The Key Laboratory of Chemistry fo r Natural Products o f Guizhou Province and
Chinese Academy of Sciences , Guiyang 550002 , China;
2.Qiannan Medical Colleg e for Nationalities , Duyun 558000 , China)
Abstract:The chemical constituents of volatile oils f rom the Stenoloma chusanum(L.)Ching were ana-
lyzed and test was for their antibacterial act ivity.The volatile oils w ere obtained by steam distillation , i ts chem-
ical components w ere determined by GC/MS analy sis , and its antibacterial activi ty w as carried out w ith paper
scrip method.36 components w ere checked out and 24 compounds were identif ied , in which the main ingredi-
ents were L-linalool(24.76%), α-terpineol(7.24%)and geraniol (6.06%).The test for the ant ibacterial
activi ty showed that volatile oils had obvious inhibi tion to Bacil lus subt ilis and Salmonel la typhi , and had lit-
tle inhibitory w hile almost no inhibition activity to Psedomonas aeruginose , Escherichia cdi , S taphylococcus
aureus and Sarcina lutea.The main constituents in the volatile oils of S tenoloma chusanum(L .)Ching were
monoterpene and 72.0 percent of them was ident if ied.It was presumed that volatile oils f rom this plant con-
tain some antibacterial constituents.
Key words:S tenoloma chusanum(L.)Ching;volatile oils;chemical constituents;antibacterial activity
250 云南大学学报(自然科学版)　　　　　　　　　　　　　　　　第 28 卷