全 文 ：第 23卷　第 4期
2007年 7月
福建师范大学学报 (自然科学版 )
Journal of Fujian Normal Univ e rsity ( Na tural Science Edition)
Vo l. 23　 No. 4
Jul. 2007
文章编号: 1000-5277( 2007) 04-0092-04
金弹果皮挥发油成分的气相色谱 -质谱分析
黄丽峰 1 , 黄儒珠 1* , 张宏梓 2 , 吴擢溪 2
( 1. 福建师范大学生命科学学院 , 福建 福州　 350108;
2. 福建省尤溪县林业科技推广中心 , 福建 尤溪　 365114)
　　摘要: 采用气相色谱 -质谱-计算机联用技术对金弹果皮挥发油化学成分进行分析 .共分离出 123个组分 ,
经解析鉴定出 61个化合物 , 其中倍半萜 30个、 单萜 8个、 二萜 2个 , 分别占挥发油相对含量的 46. 36% 、
8. 87% 和 0. 29% . 分析结果表明 , 金弹果皮挥发油的主要成分为: 正十六烷酸 ( 12. 75% ) , 大根香叶烯 D
( 12. 30% ) , 乙酸 -3, 7-二甲基-2, 6-辛二烯 -1-醇酯 ( 6. 46% ) ,戊基环丙烷 ( 5. 10% ) , W-榄香烯 ( 4. 52% ) , V-榄
香烯 ( 3. 77% ) , T-金合欢烯 ( 3. 60% ) , 3-甲基-4-亚甲基二环 [ 3. 2. 1 ]辛 -2-烯 ( 3. 53% ) ,广霍香烯 ( 2. 89% ) .
关键词: 金弹 ; 挥发油 ; 化学成分 ; 气相色谱 -质谱
中图分类号: TQ654. 2　　　文献标识码: A
　收稿日期: 2006-08-30
　作者简介: 黄丽峰 ( 1981—　 ) , 女 , 福建武夷山人 , 硕士研究生 , 研究方向为生物化学与分子生物学 .
* 通讯作者
Gas Chromatography-mass Spectrometry Analysis on the Chemical
Constituents of Fortunella crassifolia Peel Volatile Oil
HUANG Li-feng
1
, HUANG Ru-zhu
1*
, ZHANG Hong-zi
2
, WU Zhuo-xi
2
( 1. College of L ife Sciences, Fujian Normal University , Fuzhou 350108, China;
2. Forestry Science and Technology Ex tension Center , Youx i 365114, China )
Abstract: The chemica l constituents of Fortunella crassifolia Swingle peel vo la tile oil collected by steam
distilla tion have been identified by GC-MS technique. O f total 123 compounds detected, 62 w ere identified
including 30 sesquiterpenes, 8 mono terpenes and 2 diterpenes, comprising 46. 36% , 8. 87% and 0. 29% of
the who le volatile oil, respectiv ely. The major constituent of F . crassifolia peel v olatile oil was n-
hexadecanoic acid ( 12. 75% ) , ge rmacr ene D ( 12. 30% ) , 2, 6-octadien-1-o l, 3, 7-dimethyl-, acetate ( 6. 46% ) ,
cyclopropane, penty l-( 5. 10% ) , W-elemene ( 4. 52% ) , V-elemene ( 3. 77% ) , T-fa rnesene ( 3. 60% ) , bicyclo
[ 3. 2. 1]o ct-2-ene, 3-methy l-4-m eth ylene- ( 3. 53% ) and pa tchoulene ( 2. 89% ) .
Key words: Fortunella crassifolia; v olatile oil; chemical constituent; GC-MS
芸香科 ( Rutaceae ) 金柑属的金弹 ( Fortunella crassi folia Sw ing le) , 别名金柑 , 亦称美华金柑
( M eiw a Kumquat )、宁波金柑 [1 ] . 金弹为我国传统名果之一 , 已有 1 600多年的栽培历史 [2 ] . Harley I、
Manner等报道 F. crassi folia为 F. margarita与 F. japonica的杂交种 , 果实椭圆至圆形 , 果皮厚且光
滑 , 成熟时色泽金黄 , 果肉甜微带酸 , 营养丰富 , 风味独特 , 十分可口 . 尤其是果皮可与果肉一起食
用 , 且有开胃通气 , 化痰镇咳 , 醒酒止渴 , 润肺等功效 . 我国南方各省区广为栽植 , 其中浙江北仑和
福建尤溪是金弹的两大产地 , 年产量已超过 2. 5万 t.
金弹的生物学特性、 栽培技术、 良种选育、 营养成分、 储藏保鲜、 开发利用等已有较深入的研究
报道 [ 3- 5] . 本文作者以水蒸汽蒸馏法提取金弹果皮挥发油 , 采用色谱 -质谱联机分离并鉴定金弹果皮挥
发油的化学成分 , 为金弹的开发利用提供理论依据 .
1　材料和方法
1. 1　材料
供试新鲜金弹果实购自尤溪县 .
1. 2　方法
1. 2. 1　金弹果皮挥发油提取
金弹果实用自来水、 蒸馏水冲洗干净 , 凉干表面水分 , 以解剖刀划十字剥下果皮 , 秤量 , 匀浆器
匀浆 , 装入 2. 0 L圆底烧瓶 , 采用水蒸汽蒸馏法提取挥发油 [6 ] .
1. 2. 2　金弹果皮挥发油化学成分 GC-M S分析
仪器: HP6890GC-5973M SD.
气相色谱条件: HP5-M S柱 , 30 m× 0. 25mm× 0. 25μm.进样口温度为 250℃ ,总流量为 19. 6 mL /
min,分流比为 20∶ 1,柱流量为 0. 8 mL /min.接口温度为 280℃ .升温程序: 140℃保持 4 min,以 6℃ /
min升至 180℃ ,保持 15 min,再以 10℃ /min升至 240℃ , 保持 2 min. 载气为高纯氦 . 进样量为 1μL.
质谱条件: EI电离源 , 电子能量为 70 eV , 离子源温度为 230℃ , 四级杆温度为 150℃ . 测定方式
为全扫描 , 质量范围为 25～ 500 u, 倍增器电压为 1 482 V , 灯丝发射电流为 34. 6μA. 溶剂延迟时间
为 2. 0 min.
定性和定量: 应用 N IST库检索 ,并逐个解析各个峰相应的质谱图 ,对基峰、质荷比以及相对丰度
等与标准图谱比较、 鉴定 . 定量用面积归一化法 .
2　结果与分析
2. 1　金弹果皮挥发油含量
金弹果皮挥发油每 100 g鲜质量为 ( 0. 784± 0. 112) g, 油无色透明 .
2. 2　金弹果皮挥发油成分
金弹果皮挥发油的 GC-M S总离子流图和成分鉴定结果见图 1和表 1. 由图 1和表 1可知 , 在实验
条件下 , 共分离出 123个组分 , 通过组分质谱图经计算机检索和人工解析 , 从中鉴定了 61个成分 , 占
精油总量的 90. 00% .
由表 1可见 , 金弹果皮挥发油相对含量由高到低的 9个组分为: 正十六烷酸 ( 12. 75% ) , 大根香
叶烯 D ( 12. 30% ) , 乙酸 -3, 7-二甲基-2, 6-辛二烯 -1-醇酯 ( 6. 46% ) ,戊基环丙烷 ( 5. 10% ) , W-榄香烯
( 4. 52% ) , V-榄香烯 ( 3. 77% ) ,T-金合欢烯 ( 3. 60% ) , 3-甲基 -4-亚甲基二环 [3. 2. 1 ]辛-2-烯 ( 3. 53% ) ,
广霍香烯 ( 2. 89% ) .其余组分相对含量均在 2%以下 .
不难看出 , 金弹果皮挥发油成分是以萜类化合物为主 (其中倍半萜 30个 , 单萜 8个 , 二萜 2个 ,
分别占相对含量的 46. 36% , 8. 87%和 0. 29% ) . 此外还含酸、 酯、 醇、 烷、 醛和酮等化合物 .
3　讨论
图 1　金弹果皮挥发油 GC-MS总离子流图
从分析结果看 ,金弹果皮挥发油化学成分相当复杂 ,其
中不乏活性成分 . 如榄香烯具有降低肿瘤细胞有丝分裂能
力 ,诱导肿瘤细胞凋亡 ,抑制肿瘤细胞生长的作用 ,已有产
品榄香烯乳注射液 [7 ] ; 反-香芹醇、 香芹酮以及石竹烯具有
镇咳平喘作用 ,可治疗老年慢性支气管炎 [ 8- 9] ;松油醇具显
著的平喘、抑菌作用 ; T-金合欢烯具有特征的花香、木香和
青香气息 ,可用作蚜虫信息素 [10 ] ;其它如十四酸、 9-十六碳
烯酸、 大根香叶烯 D、 蒈烯、土青木香烯、植醇、 雪松醇等
成分可作为食用香料、 增香剂、 润滑剂 , 广泛用于香料、 食品工业 [8 ] .
93　第 4期　　　　　　　　　　　黄丽峰等: 金弹果皮挥发油成分的气相色谱 -质谱分析
表 1　金弹果皮挥发油的化学成分及其相对含量
序号 tR /min 化合物 分子式　 M r w /%
1 2. 16 cis-be ta-Terpineol　　顺 -U-松油醇 C10H18O 154 0. 35
2 2. 36 ( -) -Terpinen-4-ol　　 ( -) -4-松油醇 C10H18O 154 1. 53
3 2. 41 Cyclopr opane, pentyl-　　戊基环丙烷 C8 H16 112 5. 10
4 2. 49 2-Butena l, 3-meth yl-　　 3-甲基 -2-丁烯醛 C5 H8O 84 1. 24
5 2. 61 trans-Carveo l　　反 -香芹醇 C10H16O 152 1. 82
6 2. 70 cis-Ca rveol　　顺 -香芹醇 C10H16O 152 0. 30
7 2. 78
1, 6-Octadien-3-ol, 3, 7-dimethy l-, (± ) -
(± ) -3, 7-二甲基 -1, 6-辛二烯 -3-醇 C10H18O 154 0. 33
8 2. 84 (+ ) -Ca rvone　　 (+ ) -香芹酮 C10H14O 150 1. 10
9 3. 25 Acetic acid, nony l ester　　乙酸壬酯 C11H22O2 186 0. 55
10 3. 82 delta-Elemene　　 W-榄香烯 C15H24 204 4. 52
11 3. 99 Neryl pheny lacetate　　苯乙酸橙花酯 C13H22O2 210 1. 58
12 4. 29
2, 6-Octadien-1-ol, 3, 7-dimethy l-, acetate
乙酸 -3, 7-二甲基 -2, 6-辛二烯 -1-醇酯 C12H20O2 196 6. 46
13 4. 38 5-Tetradecene, ( E) -　　 ( E) -5-十四碳烯 C14H28 196 0. 49
14 4. 44 alpha-Cubebene　　 T-荜澄茄烯 C15H24 204 0. 73
15 4. 50 Tetradecane　　十四烷 C14H30 198 0. 27
16 4. 63 beta-Elemene　　 U-榄香烯 C15H24 204 1. 86
17 4. 83
Bicyclo [3. 2. 1] oct-2-ene, 3-me thy l-4-methylene-
3-甲基 -4-亚甲基二环 [3. 2. 1 ]辛 -2-烯 C10H14 134 3. 53
18 4. 90
(+ ) -( 1R, 4R) -tr ans-Isolimonene
(+ ) -( 1R, 4R) -反 -异柠檬烯 C10H16 136 0. 77
19 5. 00 (+ ) -Epi-beta-Santa lene　　 (+ ) -表 -U-檀香萜 C15H24 204 1. 28
20 5. 24
1-Cyclohexene-1-methanol, 4-( 1-methylethenyl) , ace ta te
乙酸 -4-( 1-甲基乙烯基 ) -1-环己烯 -1-甲酯 C12H18O2 194 1. 85
21 5. 28 Germac rene B　　大根香叶烯 B C15H24 204 0. 62
22 5. 39 alpha-Guaiene　　 T-愈创木烯 C15H24 204 0. 15
23 5. 48 Iso ledene　　异喇叭茶烯 C15H24 204 0. 49
24 5. 61 Iso long ifo lene　　异长叶松烯 C15H24 204 0. 31
25 5. 74 alpha-Caryophyllene　　 T-石竹烯 C15H24 204 0. 80
26 5. 87 gamma-Cadinene　　 V-杜松烯 C15H24 204 0. 15
27 6. 07 gamma-Muurolene　　 V-依兰二烯 C15H24 204 0. 32
28 6. 23 Germac rene D　　大根香叶烯 D C15H24 204 12. 30
29 6. 32
1H-Cyclopropa [a ] naphthalene , 1a , 2, 3, 3a , 4, 5, 6, 7b-
octahydro-1, 1, 3a , 7-tet ramethy l-
1a, 2, 3, 3a, 4, 5, 6, 7b-八氢 -1, 1, 3a , 7-四甲基 -1-氢环丙 [a ]萘
C15H24 204 0. 62
30 6. 46 alpha-Fa rnesene　　 T-金合欢烯 C15H24 204 3. 60
31 6. 60 alpha-Gurjunene　　T-古芸烯 C15H24 204 1. 46
32 6. 87 delta-Cadinene, (+ ) -　　 (+ ) -W-杜松烯 C15H24 204 1. 40
33 6. 96 (+ ) -4-Ca rene　　 (+ ) -4-蒈烯 C10H16 136 0. 24
34 7. 15 ( -) -alpha-Gur junene　　 ( -) -T-古芸烯 C15H24 204 0. 64
35 7. 38 Elemol　　榄香醇 C15H26O 222 0. 65
36 7. 52 (± ) -trans-Ne rolidol　　 (± ) -反 -橙花叔醇 C15H26O 222 1. 41
37 7. 60 gamma-Elemene　　 V-榄香烯 C15H24 204 3. 77
38 8. 13 alpha-Elemene　　 T-榄香烯 C15H24 204 1. 33
39 8. 24 gamma-Selinene　　 V-芹子烯 C15H24 204 1. 16
40 8. 47 Cedro l　　雪松醇 C15H26O 222 0. 31
41 8. 58 trans-beta-Ionone　　反 -U-紫罗兰酮 C13H20O 192 0. 17
94 福 建 师 范 大 学 学 报 (自 然 科 学 版 ) 　　　　　　　　　　　 2007年　
表 1(续 )
42 8. 74 Selina-6-en-4-o l　　芹子-6-烯 -4-醇 C15H26O 222 0. 96
43 8. 84 beta-Gur junene　　 U-古芸烯 C15H24 204 0. 51
44 8. 95 beta-Maaliene　　U-橄榄烯 C15H24 204 1. 51
45 9. 19 ( -) -Aristolene　　 ( -) -土青木香烯 C15H24 204 0. 39
46 9. 33 Patchoulene　　广藿香烯 C15H24 204 2. 89
47 9. 59 Bulnesol　　布藜醇 C15H26O 222 0. 35
48 9. 96 Ledene oxide-(Ⅱ )　　氧化 (Ⅱ )喇叭茶烯 C15H24O 220 0. 42
49 10. 46
2, 6, 10-Dodeca triena l, 3, 7, 11-trimethy l-
3, 7, 11-三甲基 -2, 6, 10-十二碳三烯醛 C15H24O 220 0. 14
50 11. 24 Tetradecanoic acid　　十四酸 C14H28O2 228 0. 94
51 13. 10 14-Pentadecenoic acid　　 14-十五碳烯酸 C15H28O 240 0. 15
52 13. 52 Pentadecanoic acid　　十五酸 C15H30O2 242 0. 17
53 13. 68 Phthalic acid, diisobutylester　　邻苯二甲酸二异丁酯 C16H22O4 278 0. 13
54 13. 94 1-Pentadecanol　　 1-十五烷醇 C15H32O 228 0. 07
55 14. 44 Heptadecane　　十七烷 C17H36 240 0. 02
56 16. 12 9-Hexadecenoic acid　　 9-十六碳烯酸 C16H30O2 254 0. 54
57 17. 20 n-Hexadecanoic acid　　正十六烷酸 C15H32O2 256 12. 75
58 18. 07 n-Hexacosane　　正二十六烷 C26H54 366 0. 05
59 22. 39 1-Eico sano l　　 1-二十碳醇 C24H42O 298 0. 06
60 23. 33 Docosane　　二十烷 C22H46 310 0. 16
61 24. 20 Phyto l　　植醇 C20H40O 296 0. 23
总 计 　 90. 00
　　金弹果皮挥发油主成分含量不高 ( < 13% ) ,而萜类化合物含量高、种类多 ,综合在一起构成了金弹
果皮挥发油的独特香气 ,香氛浓郁刺激小 ,这正是金弹果实独特风味之所在 .
金弹果皮约占果实总质量的 1 /3,其活性成分、芳香成分具有一定的开发意义 .
参考文献:
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(责任编辑: 余　望 )
95　第 4期　　　　　　　　　　　黄丽峰等: 金弹果皮挥发油成分的气相色谱 -质谱分析