免费文献传递   相关文献

青花椒挥发油的GC-MS分析



全 文 :青花椒挥发油的 GC-MS分析
林佳彬1,李冬梅2,郑 炜1 (1.长春中医药大学,吉林长春 130117;2.吉林省卫生厅,吉林长春 130051)
摘要 [目的]分析青花椒挥发油的主要化学成分。[方法]采用水蒸气蒸馏法提取挥发油,并采用 GC-MS程序升温的方法对青花椒挥
发油中的化学成分进行分析。[结果]从青花椒挥发油中鉴定出 43个化合物,占挥发油总量的 88. 27%。其中 3,7,7-三甲基-( 1S) -双环
[4. 1. 0]庚-3-烯在青花椒挥发油中含量最高,占色谱总流出峰面积的 45. 729%。[结论]青花椒挥发油的主要化学成分为烷、烯、醇和萜
类等。
关键词 青花椒( Green Prickleyash) ;挥发油; GC-MS
中图分类号 S567 文献标识码 A 文章编号 0517 -6611( 2012) 30 -14724 -02
GC-MS Identification of Volatile Oil from Zanthoxylum schinifolium
LIN Jia-bin et al ( Changchun University of Chinese Medicine,Changchun,Jilin 130117)
Abstract [Objective]To analyze main chemical components in volatile oil from Zanthoxylum schinifolium. [Method] Steam distillation
method was used to extract volatile oil,the chemical components were analyzed with GC-MS method. [Result]Forty-three compounds were i-
dentified,accounting for 88. 27% . The content of 3,7,7-three methyl -( 1S) -bicyclo[4. 1. 0]heptane -3-ene in volatile oil of Z. schini-
folium was the highest,accounting for 45. 729% . [Conclusion]The main chemical constituents are alkyl,alkenyl,alcohol and terpene.
Key words Zanthoxylum schinifolium; Volatile oil; GC-MS
作者简介 林佳彬( 1979 - ) ,男,吉林长春人,讲师,从事中药化学研
究,E-mail: ccljbcc@ 163. com。
收稿日期 2012-08-06
青花椒(Green Prickleyash)为芸香科(Rutaceae)青椒
(Zanthoxylum schinifolium Sieb. et Zucc.)的干燥成熟果皮。
其性辛、温,归脾、胃、肾经,具有温中止痛和杀虫止痒的功
效,用于治疗脘腹冷痛、呕吐泄泻和虫积腹痛;外治湿疹和阴
痒等[1]。青花椒不仅是常用的调料品,也是常用中药,为药
典收载品种,具有多种药理作用。青花椒中的主要成分为挥
发油[2 -4],但目前关于其挥发油成分的研究鲜有报道[5]。试
验采用水蒸气蒸馏法提取青花椒中的挥发油,应用气相色谱
质谱联用法对挥发油中的化学成分进行鉴定[6 -12],并利用峰
面积归一化法计算各个峰的相对含量,以期为进一步开发利
用青花椒提供了科学依据。
1 材料与方法
1. 1 材料
1. 1. 1 研究对象。青花椒药材,购于成都药材公司,由长春
中医药大学鉴定教研室鉴定为青椒(Zanthoxylum schinifolium
Sieb. et Zucc.)的干燥成熟果皮。
1. 1. 2 主要仪器。6890N 5973 气质联用仪,购自美国
Aglient公司。
1. 1. 3 主要试剂。乙醚,购自北京化工厂;其他试剂均为分
析纯,市售。
1. 2 方法
1. 2. 1 青花椒挥发油的提取。取青花椒药材适量,粉碎成
粗粉,称取 100. 00 g置于挥发油提取器中,加 1 000 ml 蒸馏
水浸泡 2 h,采用水蒸气蒸馏法提取至油量不再变化为止,将
提取物置分液漏斗中,加乙醚萃取 3次,合并乙醚液,挥去乙
醚,备用。
1. 2. 2 GC-MS条件。(1)气相色谱条件。Agilient GM-1MS
毛细管色谱柱(30 m × 0. 25 mm,0. 25 mm) ;载气为高纯氦
气;程序升温:初始柱温为 50 ℃,以 5 ℃ /min 升至 160 ℃维
持 2 min,再以 20 ℃ /min升至 220 ℃维持 2 min;流量为 1. 0
ml /min;进样口温度为 250 ℃;分流比为 50∶ 1;接口温度为
280 ℃。(2)质谱条件。离子源 EI;离子源温度为 250 ℃;电
离能量 70 eV,质量范围 20 ~1 000 amu;溶剂延迟 3. 0 min。
1. 2. 3 青花椒挥发油GC-MS分析。取青花椒挥发油样品于
50 ml 量瓶中,用石油醚定容,过滤。样品注入 GC-MS 色谱
仪,得到总离子流图,用峰面积归一化法计算各组分相对百
分含量。
2 结果与分析
2. 1 青花椒挥发油 GC-MS分析 采用 GC-MS联用技术对
青花椒挥发油成分进行分析,共检出 49 个色谱峰(图 1) ,通
过对 NIST标准谱库进行检索,参考有关文献资料,定性出43
种化合物,占色谱总流出峰面积的 88. 27%。由表 1 可知,青
花椒挥发油的主要成分为烷、烯、醇和萜类等。其中 3,7,7 -
三甲基 -(1S)- 双环[4. 1. 0]庚 -3 -烯在青花椒挥发油中
含量最高,占色谱总流出峰面积的 45. 729%。
图 1 青花椒挥发油总离子流图谱
3 讨论
(1)青花椒挥发油成分多且集中,不易分离,经过 GC-
MS程序升温的反复条件摸索,选用了试验采用的程序升温
的条件。
(2)青花椒挥发油中含有柠檬烯(占 8. 494%)。柠檬烯
责任编辑 石金友 责任校对 卢瑶安徽农业科学,Journal of Anhui Agri. Sci. 2012,40(30):14724 - 14725
DOI:10.13989/j.cnki.0517-6611.2012.30.111
表 1 青花椒挥发油主要化学成分
编号 化合物 分子式 分子量
保留时间
min
相对百分
含量∥%
1 2-甲基庚烷 C8H18 114 3. 780 0. 054
2 3-甲基庚烷 C8H18 114 3. 906 0. 051
3 4-甲基-1-(1-甲基乙基)-双环[3. 1. 0]己烷 C10H16 136 7. 118 0. 228
4 1R-a-蒎烯 C10H16 136 7. 296 0. 438
5 4-甲基-1-(1-甲基乙基)-环己烯 C10H16 136 8. 236 2. 500
6 β-蒎烯 C10H16 136 8. 347 0. 335
7 β-月桂烯 C10H16 136 8. 710 0. 892
8 α-水芹烯 C10H16 136 9. 073 0. 188
9 1-甲基-4-(1-甲基乙基)-1,3-环己二烯 C10H16 136 9. 428 1. 300
10 1-甲基-2-(1-甲基)-苯 C10H14 134 9. 502 0. 529
11 D-柠檬烯 C10H16 136 9. 791 8. 494
12 3,7 -二甲基 -(E)-1,3,6 -辛三烯 C10H16 136 9. 954 0. 061
13 3,7 -二甲基(Z)-1,3,6 -辛三烯 C10H16 136 10. 272 0. 170
14 1-甲基-4 –(1-甲基乙基)-1,4 -环己二烯 C10H16 136 10. 575 2. 010
15 2-甲基-5-(1 -甲基乙基)-(1. α,2. α,5. α.)-双环[3. 1. 0]己烷-2-醇 C10H18O 154 10. 672 0. 123
16 α-甲基-. α-[4-甲基-3-戊烯基]环氧乙烷甲醇 C10H18O2 170 10. 820 0. 149
17 1-甲基-4-(1 -甲基亚乙基)-环己烯 C10H16 136 11. 427 1. 328
18 3,7,7-三甲基-(1S)-双环[4. 1. 0]庚-3-烯 C10H16 136 11. 767 45. 729
19 侧柏酮 C10H16O 152 11. 989 4. 455
20 2-甲基-5-(1 -甲基乙基)-(1. a,2. a,5. a)-双环[3. 1. 0]己烷-2-醇 C10H18O 154 12. 678 0. 183
21 4-甲基-1-(1-甲基乙基)-(R)-3-环己烯-1-醇 C10H18O 154 13. 788 4. 969
22 松金娘烯醇 C10H14O 150 13. 966 0. 140
23 a,a-4-甲基-3-环己烯-1 -甲醇 C10H18O 154 14. 069 1. 369
24 草蒿脑 C10H12O 148 14. 158 0. 371
25 6,6 -二甲基双环[3. 1. 1]庚-2-烯-2-甲醇 C10H16O 152 14. 254 0. 166
26 3-甲基-6-(1-甲基乙基)-反式-2-环己烯-1-醇 C10H18O 154 14. 573 0. 096
27 1,1-二甲基-2-(3-甲基-1,3 -丁二烯)-环丙烷 C10H16 136 15. 158 0. 140
28 3-甲基-6-(1 -甲基乙基)-2-环己烯-1 -烯 C10H16O 152 15. 550 0. 232
29 3,7 -二甲基-(Z)-2,6 -辛二烯-1-醇 C10H18O 154 15. 831 0. 233
30 3,7 -二甲基-1,3,7 -辛三烯 C10H16 136 16. 009 0. 152
31 1 -甲氧基-4-(1 -丙烯基)-苯 C10H12O 148 16. 549 8. 611
32 1,7,7 -三甲基双环[2. 2. 1]庚-2 -烯 C10H16 136 18. 452 0. 078
33 5-甲基-2-(1-甲基乙烯基)-对乙酸-4-己烯-1-醇 C12H20O2 196 19. 214 0. 054
34 石竹烯 C15H24 204 20. 606 0. 143
35 α-石竹烯 C15H24 204 21. 420 0. 111
36 1-甲基-5-亚甲基-8-(1-甲基乙基)-[S-(E,E) ]-1,6 -环辛二烯 C15H24 204 22. 049 0. 085
37 1,2,3,4,4a,5,6,8a-八氢-4a-1,8-二甲基-2-(1-甲基乙烯基)-萘 C15H24 204 22. 427 0. 046
38 1,2,3,5,6,8 a-六氢-4,7-二甲基-1-(1-甲基乙基)-(1S-顺)-萘 C15H24 204 23. 012 0. 059
39 橙花叔醇酸 C17H28O2 264 23. 863 1. 389
40 十氢-1,1,7-甲基-4-亚甲基-[1苯-(1α. α4α. α,7. β,7α. β,7β. α) ]-1H-环丙奥-7-醇 C15H24O 220 24. 204 0. 122
41 2-异丙基-5-甲基-9-亚甲基-双环[4. 4. 0]-1-烯 C15H24 204 25. 832 0. 138
42 1,2,3,4,4a-4,5,6,7-四氢-α,α,4a,8-甲基-(2R-顺)-2-萘甲醇 C15H26O 222 26. 099 0. 142
43 1,2-苯二甲酸单(2-乙基己基)酯 C16H22O4 278 29. 534 0. 195
为单萜类化合物,无色油状液体,有类似柠檬的香味,具有良
好的镇咳、祛痰和抑菌作用,可以用柠檬稀为指标评价青花
椒挥发油的质量。
参考文献
[1]国家药典委员会.中国药典,一部[S].北京:化学工业出版社,2010.
[2]袁娟丽,王四旺,崔雪娜.花椒挥发油的化学成分分析及体外抑菌活性
研究[J].现代生物医学进展,2009,9(21):4108 -4112.
[3]姚佳,蒲彪.青花椒的研究进展[J].中国调味品,2010,35(6):35 -39.
[4]佟如新,王普民,张慧颖.青花椒活性成分香柑内酯的药理实验研究
[J].中国中医药信息杂志,1999,6(10):30 -31.
[5]杨荀芳,秦军,田瑶珠.青花椒挥发油化学成分的研究[J].贵州化工,
2010,35(3):31 -33.
[6]文福姬,俞庆善,阉民燮.艾叶精油化学成分研究[J].香料香精化妆
品,2007(3):21 -23.
[7]李吉来,陈飞龙,罗佳波.番石榴叶挥发油成分的GC-MS分析[J].中药
材,1999,22(2):78 -80.
[8]朱雪,王亮.花椒药理作用研究进展[J].社区医学杂志,2010,8(7):43
-45.
[9]马惠芬,阎争亮,泽桑梓,等.毛杨梅叶挥发性化学成分的 GC-MS分析
[J].广东农业科学,2011(16):88 -89.
[10]高玉琼,王恩源,赵德刚,等.柔毛路边青挥发成分的研究[J].生物技
术,2005,15(2):52 -54.
[11]蒋勇,李靖宇,杜军强,等.同时蒸馏萃取 -气象色谱 -质谱联用分析
汉麻叶挥发性成分[J].食品科学,2011,32(20):226 -229.
[12]苏秀芳. GC-MS 法分析鸡皮果叶挥发油的化学成分[J].安徽农业科
学,2008,36(25):10956 -10957.
5274140 卷 30 期 林佳彬等 青花椒挥发油的 GC-MS分析