全 文 ：华西药学杂志W CJ· PS　2009, 24(3)：279 ～ 281 　　
作者简介:王升平(1982-),女 ,正攻读天然产物专业的硕士学位。 Email:felicity a@163.com
＊通讯作者(Correspondentauther), Email:shwang200@yahoo.com.cn
GC-MS分析川产余甘子挥发油中的化学成分
王升平 ,马　沅 ,王胜华＊ ,陈　放
(生物资源与生态环境教育部重点实验室 , 四川大学生命科学学院 ,四川 成都 610064)
摘要:目的　研究四川余甘子挥发油中的化学成分。方法　采用水蒸气蒸馏法提取挥发油 , 以 GC-MS结合计算机技术对
其化学成分进行分离和鉴定 ,用面积归一化法测定各组分的相对含量。结果　从四川余甘子挥发油中共分离到 47个峰 , 鉴定
了其中的 43种化合物 ,其含量占总峰面积的 97.42%。其中 , 含量较高的组分为 α-糠醛(17.93%)、2-氯 -二环 [ 2.2.2] -
5-烯 -2-辛腈(7.69%)、水杨酸甲酯(7.25%)、反 -2-癸烯醛(5.05%)、六氢法呢基丙酮(5.03%)。结论　鉴定结果与文
献报道的其他余甘子挥发油中的化学成分存在显著性差异。
关键词:余甘子;挥发油;气 -质联用
中图分类号:R917　 文献标识码:A　 　文章编号:1006-0103(2009)03-0279-03
AnalysisofchemicalcompositionofvolatileoilofPhyllanthusemblicaL.from Sichuanby
GC-MS
WANGSheng-ping, MAYuan, WANGSheng-hua＊ , CHENFang
(DepartmentofKeyLabofBio-resourcesandEco-environment, MinistryofEducation, CollegeofLifeScience, SichuanUniversity,
Chengdu, Sichuan, 610064 P.R.China)
Abstract:OBJECTIVE　ToanalyzethechemicalcompositionsofvolatileoilsofPhyllanthusemblicaL.fromSichuan.METHODS
　 Thevolatileoilswereextractedbysteamdistilation.Thechemicalcompositionswereseparatedandcalculatedbyareanormaliza-
tion.RESULTS　 FortysevencompoundswereisolatedandfortythreecompoundswereidentifiedanddeterminedfromPhylanthus
emblicaL., amountingto97.42% ofthetotalareaofthepeaks.Themaincompoundswereα-furfural(17.93%), 2-chloro-bicy-
clo[ 2.2.2] oct-5-ene-2 -carbonitrile(7.69%), salicylicacid, methylester(7.25%), trans-2 -decenal(5.05%), hexa-
hydrofarnesylacetone(5.03%).CONCLUSION　TheconstituentofvolatileoilsinPhylanthusemblicaL.fromSichuanisverydif-
ferentfromothers.
Keywords:PhylanthusemblicaL.;Volatileoil;Gaschromatography-massspectrometry
CLCnumber:R917　　　 Documentcode:A　 　ArticleID:1006-0103(2009)03-0279-03
　　余甘子 PhylanthusemblicaL.是大戟科叶下珠
属植物 [ 1] ,又名滇橄榄 、油柑 、庵摩勒 、喉甘子等 ,主
要分布于四川 、云南 、贵州 、福建 、广东 、广西等省 。
余甘子的营养丰富 ,含有 12种维生素 、16种微量元
素 、16种氨基酸 、有机酸 、蛋白质 、糖类等 ,具有抗氧
化 、降血脂 、保肝解毒等作用[ 2] 。全世界约有 17个
国家的传统药物体系中使用了余甘子 ,中国约有 16
个民族使用 , 已被载入 2005年版 《中国药典 》[ 3] 。
人们正试图将余甘子开发为食品 、药品 、保健品 、化
妆品等商品 [ 4] 。
虽然科学家对余甘子的化学成分和药理 、药效
作用进行了大量的研究 ,但对其挥发油的研究却较
少 [ 5] ,对四川余甘子的挥发油成分进行分析还未见
报道。因此 ,文中采用水蒸气蒸馏法提取四川余甘
子的挥发油 ,并用 GC-MS法对其化学组成进行了
分析测定。
1　实验部分
1.1　仪器与试药
GC-MSQP2010气质联用仪(日本岛津)。余
甘子采自四川西昌地区 ,阴干 ,粉碎 ,过 0.5 mm筛。
石油醚(60℃ ～ 90℃)、无水硫酸钠均为分析纯 。
1.2　方法与结果
1.2.1　挥发油的提取　称取 100 g余甘子果肉 ,置
挥发油提取装置中 ,加水和沸石 。按文献 [ 3]中的方
法进行水蒸气蒸馏(6 ～ 8 h),至挥发油的体积不再
增加 ,得黄棕色透明油状液体时 ,用石油醚反复溶出
液油 ,加无水硫酸钠干燥 12 h除水分 ,过滤 ,挥去溶
剂 ,得 0.231 g具浓郁的特殊香味的黄棕色透明油
状液体。挥发油得率为 0.231%。
1.2.2　GC-MS的分析条件　气相色谱条件采用
OV-1弹性石英毛细管色谱柱(0.25 mm×30 m,
DOI :10.13375/j.cnki .wcjps.2009.03.014
0.25 μm),初始温度为 60℃,保持 1 min,以 10℃·
min-1升至 220℃,保持 2 min,再以 5℃·min-1升至
300℃,保持 3 min;进样口温度为 250℃,进样量 1.0
μl,载气为高纯度氦气(99.999%), 柱内载气流量
为 1.0 ml·min-1。质谱检测条件采用电离方式 EI,
电子能量 70 eV,离子源温度为 230℃,接口温度为
280℃;扫描质量范围为 20 ～ 500 amu。
1.2.3　分析的结果　通过 GC-MS法对余甘子挥
发油中的成分进行了分离分析 ,所得总离子流图见
图 1。通过质谱分析和计算机标准谱库检索核对
(NIST05s.LIB和 NIST05.LIB库),共分离出 47个
组分 ,参考相关文献 ,并用面积归一化法确定了各成
分的百分含量 ,鉴定了其中的 43个成分 ,占色谱总
流出峰面积的 97.42%,结果见表 1。
图 1　四川余甘子挥发油的离子流图
Fig1　Totalionchromatogram ofchemicalconstituentsofvolatile
oilofPhylanthusemblicaL.fromSichuan
表 1　川产余甘子挥发油化学成分的分析结果
Table1　AanalysisresultsofchemicalconstituentsofvolatileoilofPhylanthusemblicaL.fromSichuan
No.Components Formula QualitytR/minRelativecontent/%
1 2, 2, 4 -三甲基己烷 (2, 2, 4-trimethylhexane) C9H20 96 3.13 1.17
2 α-糠醛(α-furfural) C5H4O2 96 3.32 17.93
3 乙苯(ethylbenzene) C8H10 95 3.69 0.35
4 邻二甲苯(o-xylene) C8H10 98 3.81 1.86
5 1-(2 -呋喃基)-甲基酮 [ 1 -(2-furanyl)-ethanone] C6H6O2 98 4.33 1.36
6 2-庚烯醛(2 -heptenal) C7H12O 95 5.02 0.53
7 5-甲基 -2 -糠醛(5-methyl-2 -furaldehyde) C6H6O2 96 5.11 0.68
8 苯甲醛(benzaldehyde) C7H6O 85 5.17 1.07
9＊ 1-辛烯 -3 -醇(1-octen-3-ol) C8H16O 94 5.36 0.73
10 辛醛(octanal) C8H16O 91 5.72 0.68
11 3, 3 -二环己烯(3, 3 -Bicyclohexenyl) C12H18 84 6.60 2.16
12 2-辛烯 -1 -醇(2-octen-1-ol) C8H16O 94 6.76 0.79
13 碳酸甲辛酯(carbonicacidmethyloctylester) C10H20O3 78 6.82 2.81
14 5-三甲基 -5 -乙烯基 -2-糠醇(5-trimethyl-5-ethenyltetrahydro-2-furanmethanol) C10H18O2 94 6.87 2.83
15 壬醛(Nonanal) C9H18O 94 7.36 3.44
16 1, 6-二氢香芹醇(1, 6-dihydrocarveol) C10H18O 86 8.16 1.07
17 2-苯丁二烯(2-phenylbutadiene) C10H10 91 8.23 2.47
18 2-壬烯醛(2 -nonenal) C9H16O 95 8.27 1.86
19 N-糠基吡咯(N-furfurylpyrrole) C9H9NO 87 8.60 1.04
20 水杨酸甲酯(salicylicacid, methylester) C8H8O3 98 8.88 7.25
21＊癸醛(decanal) C10H20O 86 8.98 2.29
22 2, 4-壬二烯醛(2, 4-nonadienal) C9H14O 75 9.18 0.89
23＊龙脑(borneol) C10H18O 90 9.46 0.32
24 苯丁酮(butyrophenone) C10H12O 94 9.78 0.37
25 反 -2-癸烯醛 (trans-2-decenal) C10H18O 94 9.87 5.05
26 2-十一烯醛 (2-undecenal) C11H20O 91 11.39 2.27
27 六氢假性紫罗兰酮(hexahydropseudoionone) C13H26O 93 11.90 0.28
28 7, 7-二甲基-2-异丙烯基 -5-异丙基二环 [ 4.1.0] -庚 3 -烯
[ 7, 7-dimethyl-2-isopropenyl-5-isopropyl-bicyclo[ 4.1.0] -hept-3-ene]
C15H24 82 12.35 1.27
29 2-氯-二环 [ 2.2.2] -5-烯-2-辛腈 [ 2-chloro-bicyclo[ 2.2.2] oct-5-ene-2-carbonitrile] C9H10ClN 78 12.58 7.69
30 植烷(phytane) C20H42 94 12.68 1.73
31 2-己基 -1 -癸醇(2-hexyl-1-decanol) C16H34O 90 15.44 0.91
32 2-十九烷酮(2-nonadecanone) C19H38O 84 15.76 1.66
33＊十九烷(nonadecane) C19H40 91 16.92 0.54
34 9-氨基 -3, 4 -二氢 -1(2H)-茚酮 [ 9 -amino-3, 4-dihydro-1(2H)-acridinone] C13H12N2O62 17.01 1.48
35 六氢法呢基丙酮(hexahydrofarnesylacetone) C18H36O 96 17.41 5.03
36 邻苯二甲酸二异丁酯(phthalicacid, disobutylester) C16H22O4 95 17.68 1.65
37＊邻苯二甲酸二丁酯(phthalicacid, dibutylester) C16H22O4 93 18.96 0.66
38 二十八烷(octacosane) C28H58 92 21.07 0.94
39 二十二烯(docosene) C22H44 95 25.81 1.32
40 二十烷(eicosane) C20H42 96 30.56 0.99
41 二十一烷(heneicosane) C21H44 97 32.04 2.64
42 二十九烷(nonacosane) C29H60 97 33.47 3.08
43 四十四烷(tetratetracontane) C44H90 96 34.85 2.28
＊为与文献 [ 5]相同的组分
280 　 华 西 药 学 杂 志　　　 第 24卷
　　由表 1可知 ,余甘子挥发油的化学成分涵盖了
醛 、烃 、酯 、醇 、酮等化合物 。其中 , 醛类物质 11种
(占峰面积的 36.69%),烃类物质 14种(占峰面积
的 22.80%), 酯类 物 质 4 种 (占 峰 面 积的
12.37%),酮类物质 6种(占峰面积的 10.18%),醇
类物质 6种(占峰面积的 6.65%),其他成分仅占峰
面积的 8.73%。相对含量在 2%以上的化合物依次
为糠醛(17.93%)、2 -氯 -二环 [ 2.2.2] -5 -
烯 -2 -辛腈(7.69%)、水杨酸甲酯(7.25%)、反 -
2 -癸烯醛(5.05%)、六氢法呢基丙酮(5.03%)、壬
醛(3.44%)、二十九烷(3.08%)、5 -三甲基 -5 -
乙烯基 -2 -糠醛(2.83%)、碳酸甲辛酯(2.81%)、
二十一烷(2.64%)、 2 -苯丁二烯 (2.47%)、癸醛
(2.29%)、四十四烷 (2.28%)、 2 -十一烯醛
(2.27%)、3, 3 -二环己烯(2.16%)等。
2　讨论
在已鉴定的物质中 , 1 -辛烯 -3 -醇 (1 -
octen-3-ol)、癸醛(decanal)、龙脑(borneol)、十九
烷 (nonadecane)和邻苯二甲酸二丁酯 (dibutyl
phthalate)等 5种成分在其他余甘子精油中有发
现 [ 5] 。而 α-糠醛(α-furfural)、水杨酸甲酯(sali-
cylicacid, methylester)、1, 6 -二氢香芹醇 (1, 6 -
dihydrocarveol)、六氢法呢基丙酮 (hexahydrofarnesyl
acetone)、壬醛(nonanal)、 2 -十一烯醛(2 -none-
na)、N-糠基吡咯 (N-furfurylpyrole)、辛醛 (oc-
tanal)、六氢假性紫罗兰酮(hexahydropseudoionone)、
2 -壬烯醛 (2 -nonenal)、植烷 (phytane)、5 -三甲
基 -5 -乙烯基 -2 -糠醇(5-trimethyl-5 -etheny-
ltetrahydro-2 -furanmethanol)、9 -氨基 -3 , 4 -二
氢 -1(2H)-茚酮 (9 -amino-3, 4 -dihydro-1
(2H)-acridinone)等大多数物质都是首次在余甘
子中发现。说明实验所测定四川余甘子的挥发油组
分与文献[ 5]报道的广东余甘子有较大差异。其原
因与产地 、生长环境 、采集时间以及提取挥发油的方
法和加热时间的差异有关。
四川余甘子的挥发油成分中含有大量的醛 、醇
类物质 ,是余甘子挥发油的特征香味物质 ,也是高级
香精的调配原料(可调配食物 、化妆品 、香烟等);还
具有杀虫 、抗菌和防腐等功能 [ 6] 。水杨酸甲酯又名
冬青油 ,是香料工业的重要原料 ,是红花油 、白花油 、
风油精等的主要成分 ,也是一种常用的止痛药 ,具有
抗氧化 、清除自由基的作用 [ 7] 。龙脑具有解热 、镇
痛 、驱肠虫的功效 。邻苯二甲酸二丁酯具有驱虫避
蚊及抗氧化 、抗癌 、抗菌等作用 [ 8] 。这些物质的生
物活性与余甘子的药用效果基本相符 ,可能是其药
用成分之一。
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收稿日期:2008-10
《华 西 药 学杂 志 》 2 0 0 8年
被英国皇家化学学会系列数据库收录
281第 3期 王升平 , 等。 GC-MS分析川产余甘子挥发油中的化学成分