全 文 ：2007年9月 JournalofHainanNormalUniversity(NaturalScience) Sep.2007
第 20卷第 3期 海南师范大学学报 (自然科 学版) Vo1.20No.3
木果楝挥发油成分的GC-MS分析
杜士杰 1,覃兆海 2,王明安 2,朱 文 1,韩长日 3,毕和平 3*
(1.华南热带农业大学环植学院,海南 儋州 571737;
2.中国农业大学理学院,北京 100094;
3.海南师范大学化学系,海南 海口 571158)
摘 要:采用气相色谱-质谱联用技术,首次对木果楝叶子和果实挥发油进行了成分分析,
从木果楝叶子和果实分别鉴定出了33和36种化合物,分别占挥发油的99.11%和97.63%.两个
部位中挥发油化学组成各有异同,但其主要成分均是倍半萜类化合物 b-桉叶烯和 γ-桉叶烯.
本研究结果可为木果楝的综合开发利用提供理论依据.
关键词:木果楝;挥发油;b-桉叶烯;γ-桉叶烯;GC-MS联用
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:1671-8747(2007)03-0247-04
木果楝(Xylocarpusgranatum)属楝科(Meliaceae)木果楝属(XylacarpusKoenig)植物,是国家级保护植
物,生于热带浅水海滩的红树林中,分布于中国海南、印度、越南、马来西亚等地 .古印度人用它治疗发烧
和疟疾 .有人已从木果楝果实中分离鉴定了一些柠檬苦素类化合物(limonoids),并发现它们对某些昆虫
有拒食作用 .但是国内外对该药用植物的研究还不深入,有关木果楝挥发油成分的研究尚未见报道.为
深入研究木果楝作为植物源农药中的有效成分,本文采用常法水蒸气蒸馏提取和气相色谱-质谱联用技
术,对木果楝叶子和果实的挥发油成分进行了分析研究,旨在为这一珍贵植物资源的开发利用提供科学依
据.
[2]
[1]
[3,4]
1 实验部分
1.1 仪器、试剂与材料
HP6890GC/5973MSD气相色谱-质谱联用仪(美国HP公司);RE-52A旋转蒸发器(上海亚荣生化仪器
厂);无水乙醚、无水硫酸镁等均为国产分析纯.
木果楝叶子和果实于2007年2月采于海南东寨港红树林自然保护区,经自然保护区负责人柯志军鉴
定为楝科植物木果楝(Xylocarpusgranatum),标本存放于中国农业大学理学院.
1.2 样品处理
取新鲜木果楝叶子和果实各200g,洗净后剪碎.按常规水蒸气蒸馏法蒸馏,馏出物用无水乙醚萃取
(无水乙醚沸点较低,易从挥发油中蒸出),无水硫酸镁干燥,回收乙醚得浅黄色透明的叶子挥发油,出油率
0.23%;得到无色透明的果实挥发油,出油率0.19%.
1.3 分析条件
气相色谱条件:HP6890GC/5973MSD气相色谱-质谱联用仪,毛细管色谱柱HP-5MS(30m×0.25mm×
收稿日期:2007-03-27
*通讯作者
248 海南师范大学学报(自然科学版) 2007年
0.25μm),进样口温度250℃,柱温采用程序升温,初温40℃,以10℃/min的速度升温至260℃再持续10min.
进样量1μL,载气为高纯氦,流速1mL/min,分流比100∶1.离子源温度260℃,电离方式EI,倍增电压1.4kV,
电子能量为70eV.扫描范围50~550m/z,扫描时间0.5s.扣除溶剂峰的色谱图的全部峰面积的总和作为
100%,利用归一化法确定出各组分在挥发油中的相对百分含量.采用NIST02.L谱库对每个色谱峰对应的
质谱进行检索得到其化学结构.
2 结果与讨论
按上述实验方法,得到木果楝叶子和果实挥发油的总离子流图(见图1、图2).从木果楝叶子挥发油共
分离出38个成分,每个成分的谱图由计算机自动检索数据库标准谱图进行核对,鉴定出其中33个化学成
分的分子结构,占挥发油总量的99.11%.从果实挥发油共分离出42成分,鉴定出其中的36个化学成分的
分子结构,占挥发油总量的97.63%,其结果分别见表1、表2.
6 8 10 12 14 16 1820 28262422 6 8 101214161820 28262422 30
t/min t/min
图1 木果楝叶挥发油的总离子流图
图2 木果楝果实挥发油的总离子流图
从表1、表2分析结果可看出,木果楝叶子和果实挥发油中主要成分都是不饱和倍半萜类化合物,分
别占挥发油总量的76.3%和84.97%.木果楝叶子挥发油中主要成分为 β-桉叶烯 (β-selinene)、γ-桉叶烯
(γ-selinene)、α-松香烯(α-edrene)、β-顺金合欢烯(β-farnesene)、广藿香烯(α-patchoulene)等,而木果楝果
实挥发油中主要成分为 β-桉叶烯(β-selinene)、γ-桉叶烯(γ-selinene)、d-杜松烯(d-cadinene)、α-佛手柑
烯(α-bergamotene)、δ-杜松烯(δ-cadinene)等.对比可见,木果楝叶子和果实中的挥发油中的主要成分均
为β-桉叶烯和γ-桉叶烯,其中在叶子挥发油中含24.23%,果实挥发油中含37.37%,它们的质谱图见图3、
图4.β-桉叶烯和 γ-桉叶烯是具有较高药用价值的天然产物 ,本文结果表明这种药用植物资源有进一
步开发与利用的潜能.
[5]
第3期 杜士杰等:木果楝挥发油成分的GC-MS分析 249
保留值 化合物 分子式 相对含量/%
糠醛furfural
(E)-2-己烯醛
(Z)-4-己烯醇
(Z)-2-己烯醇
正己醇 hexan-1-ol
2-乙基咪唑 2-ethyl-1H-imidazole
α-衣兰烯 α-ylangene
8-isopropyl-1,3-dimethyltricyclo[4.4.0.02,7]dec-3-ene
cyclobuta[1,2:3,4]dicyclopentene
1-methyl-2,4-di(prop-1-en-2-yl)-1-vinylcyclohexane
(-)-lsocaryophylene
α-佛手柑烯 α-bergamotene
β-顺金合欢烯 β-farnesene
葎草烯 humulene
香橙烯 aromadendrene
1-methyl-4-(6-methylhept-5-en-2-yl)benzene
β-桉叶烯 β-selinene
δ-桉叶烯 δ-selinene
1-methyl-4-(6-methylhepta-1,5-dien-2-yl)cyclohex-1-ene
α-松香烯 α-edrene
δ-杜松烯 δ-cadinene
β-杜松烯 β-cadinene
1-methyl-3-[(1E)-prop-1-enyl]adamantane
4-isopropyl-1,6-dimethyl-1,2,3,4,4a,7-hexahydronaphthalene
α-杜松烯 α-cadinene
2-(3,8-dimethyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydroazulen-5-yl)propan-2-ol
1,1,4,7-tetramethyl-1a,2,3,4,6,7,7a,7b-octahydro-1H-cyclopropa[e]
azulene
(1E,5E)-1,4,4-trimethyl-8-methylenecycloundeca-1,5-diene
α-广藿香烯 α-patchoulene
6-methyl-2-(4-methylcyclohex-3-enyl)hept-5-en-2-ol
3-(2-isopropyl-5-methylphenyl)-2-methylpropanoicacid
(Z)-7-methyl-4-(propan-2-ylidene)bicyclo[5.3.1]undec-1-en-8-ol
(E)-7,11,15-trimethylhexadec-2-en-1-ol
表1 木果楝叶挥发油的化学成分
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
4.291
4.868
4.897
5.068
5.091
12.418
12.652
12.715
12.852
12.915
13.327
13.453
13.658
13.767
14.007
14.047
14.207
14.298
14.361
14.407
14.510
14.653
14.653
14.710
14.767
15.481
15.607
15.927
16.196
16.430
16.762
16.933
20.688
C5H4O2
C6H10O
C6H12O
C6H12O
C6H14O
C5H8N2
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C14H22
C15H22
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H26O
C14H20O2
C15H24O
C19H38O
1.078
3.601
1.328
3.838
1.955
0.250
0.186
2.101
0.075
7.477
5.194
3.044
5.336
3.169
2.772
3.135
14.655
9.573
2.437
8.857
2.774
2.356
1.389
0.274
0.517
0.480
0.489
1.090
4.916
1.171
0.782
1.592
1.322
保留值 化合物 分子式 相对含量/%
表2 木果楝果实挥发油的化学成分
1
2
3
4
5
6
正己醛 hept-1-ene
methyl8-hydroxyoctadeca-9,11-diynoate
糠醛 furfural
4-甲基辛烷 4-methyloctane
甲基环戊烷 Methylcyclopentane
对二甲苯 p-xylene
4.125
4.222
4.291
4.965
5.062
5.091
C6H12O
C19H30O3
C5H4O2
C9H20
C6H12
C8H10
0.030
0.035
0.259
0.020
0.033
0.029
保留值 化合物 分子式 相对含量/%
苯乙烯 styrene
正辛烯 heptanal
2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene
3-辛烯醇 oct-1-en-3-ol
N-methyl(pyridin-2-yl)methanamine
1-methyl-4-(prop-1-en-2-yl)cyclohex-1-ene
壬酸甲脂 methylnonanoate
2,3,5-3甲基癸烷 2,3,5-trimethyldecane
4-甲基癸烷 4-methylundecane
苯乙氰 2-phenylacetonitrile
β-愈创木烯 β-guaiene
8-isopropyl-2,4-dimethyl-1,3a,3b,4,5,6,7,8-octahy
drocyclopena[1,3]cyclopropa[1,2][7]annulene
1-methyl-2,4-di(prop-1-en-2-yl)-1-vinylcyclohexane
(-)-isocaryophylene
1,4,4-trimethyltricyclo[6.3.1.02,5]dodec-8-ene
α-佛手柑烯 α-bergamotene
(Z)-7,11-dimethyl-3-methylenedodeca-1,6,10-triene
葎草烯 humulene
香橙烯 aromadendrene
β-香橙烯 β-aromadendrene
β-桉叶烯 β-selinene
γ-桉叶烯 γ-selinene
γ-杜松烯 γ-cadinene
δ-杜松烯 δ-cadinene
4-isopropyl-1,6-dimethyl-1,2,3,4,4a,7-hexahydronaphthalene
α-杜松烯 α-cadinene
1,1,4,7-tetramethyl-decahydro-1H-cyclopropa[e]azulen-4-ol
d-杜松烯 d-cadinene
α-广藿香烯 α-patchoulene
4-isopropyl-8a-methyl-6-(prop-1-en-2-yl)-
1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-2-ol
5.411
5.554
6.068
6.749
6.937
7.560
7.669
7.897
8.657
9.366
12.412
12.727
12.910
13.212
13.247
13.338
13.447
13.653
13.767
14.013
14.218
14.310
14.418
14.584
14.710
14.767
15.607
16.013
16.213
16.913
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
C8H8
C7H14O
C10H16
C8H16O
C7H10N2
C10H16
C10H20O2
C13H28
C12H26
C8H7N
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H26O
C15H26O
C15H24
C17H28O
0.009
0.010
0.044
0.062
0.028
0.011
0.051
0.537
0.048
0.032
0.036
7.389
3.650
1.219
0.274
9.520
0.615
0.752
5.572
3.730
23.181
14.191
2.785
5.676
1.032
0.807
1.237
9.912
3.802
0.683
续表
60 80 100 120140160180200220 60 80 100 120140160180200220
m/z
图3 β-桉叶烯(β-selinene)的质谱图
m/z
图4 γ-桉叶烯(γ-selinene)的质谱图
(下转第263页)
250 海南师范大学学报(自然科学版) 2007年
StudyofthemechanismofMaomingkaolin
sinteredbyconventionalheating
LvYonglong,XuJielin
(MaomingPetrochemicalMineralCo.Ltd.,Maoming 525011,China)
Abstract:Withthephasetransformationtemperaturesbeingat523.42℃and999.96℃andbythedeterminationofDTG
andDSC,themechanismofMaomingkaolinsinteredbyconventionalheatingwasinvestigated.TheresultsofXRDshowedthat
kaolintransformedfromcrystalinekaolintoamorphousmetakaolin,andbecamecrystalinemulite.
Keywords:theconventionalheatingmethod;kaolin;activekaolin;phasetransformation;reactionmechanism
第3期 吕永龙等:茂名高岭土煅烧反应历程浅析 263
参考文献:
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GC-MSanalysisoftheessentialoilsfromXylocarpusgranatum
DuShijie1,QinZhaohai2,WangMingan2,ZhuWen1,HanChangri3,BiHeping3*
(1.ColegeofR.P.P,SouthChinaUniversityofTropicalAgriculture,Danzhou 571737,China;
2.ColegeofScience,ChinaAgriculturalUniversity,Beijing 100094,China;
3.DepartmentofChemistry,HainanNormalUniversity,Haikou 571158,China)
Abstract:TheconstituentsofessentialoilsfromtheleavesandfruitsofXylocarpusgranatumwereanalyzedbyGC-MS
techniques,ofwhich33and36compoundswereidentifiedforthefirsttime.Theyoccupy99.11%and97.63%ofalessentialoils
fromtheleavesandfruitsresepectively.Althoughthereweresomediferencesamongsomechemicalconstituentsduetotwodifer-
entparts,themainconstituentsofbothessentialoilswereb-selineneandγ-selinene.Theresultsprovidesometheoreticalbasisfor
theexploitationandutilizationofXylocarpusgranatum.
Keywords:Xylocarpusgranatum;essentialoil;b-selinene;γ-selinene;gaschromatography-massspectrometry
(上接第250页)