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气相色谱-质谱法分析木奶果挥发油的化学成分



全 文 :气相色谱 -质谱法分析木奶果挥发油的化学成分
  徐静 林强 梁振益          高 玲   
(海南大学热带生物资源教育部重点实验室 ,海口  570228) (北京恒标质量认证有限公司 ,北京  100081)
  摘要 采用水蒸汽蒸馏法从大戟科木奶果中提取挥发油 ,用气相色谱 -质谱对挥发油的化学成分进行了分析。
鉴定出 19种化合物 ,占总油量的 100%,用面积归一化法测定了各成分的相对百分含量。木奶果挥发油主要成分为
正十六碳酸 、丁基甲氧基苯 、9, 12-十八碳二烯酸 ,分别占挥发油总量的 29.53%、17.47%和 11.59%, 三者占其总量
的 58.59%。
关键词 木奶果 挥发油 气相色谱 -质谱联用技术
  木奶果属大戟科木奶果属植物 ,为常绿乔木或
灌木 ,本属约有 80种 ,分布于印度 、马来西亚 、缅甸 、
泰国 、越南 、老挝 、柬埔寨 、中国 、印度尼西亚等国 。
我国只有 1野生种 ,主要分布于海南 、广东 、广西 、云
南 [ 1] ,其果肉含人体所需的营养成分 ,根 、果皮均可
入药。 20世纪 70年代 ,原海南科技局组成 “海南区
抗癌药物筛查小组 ”,经过初步筛选 ,确定木奶果具
有抗肿瘤活性 ,因当时条件所限 ,并未分离得到相关
化学成分单体 [ 2] 。 20世纪 90年代初 ,胡建香等 [ 3]
对西双版纳地区野生木奶果果实进行了成分分析 ,
其果实可食率为 49.2%, 含水分 84.7%、脂肪为
0.06%、淀粉为 0.47%、纤维为 0.29%、维生素 C为
1.57 mg/(100 g)、可滴定酸为 1.99%、总糖为
11.87%,对药用部位木奶果果实的化学成分的研究
尚未见报道 。笔者采用水蒸气蒸馏法从木奶果果实
中提取挥发油 ,利用气相色谱 -质谱联用技术对其
化学成分进行研究 ,从提取的挥发油中鉴定出 19种
化合物 ,并确定了各成分的相对百分含量 。
1 实验方法
1.1 主要仪器与试剂
  气相色谱 -质谱联用仪:HP6890/5973MDS型 ,
美国 HewletPackark公司;
  氯化钠 、石油醚 、无水硫酸钠:分析纯;
  木奶果样品:采自海南省屯昌和琼中交界处自
然保护林;
  氦气:高纯氦气;
  实验用水为蒸馏水。
1.2 色谱与质谱条件
  (1)气相色谱条件
  色谱柱:石英毛细管柱 HP-FFAP(30m×0.25
mmi.d., 0.25 μm);载气:氦气;柱流量:1.0 mL/
min;进样口温度:250℃;程序升温:50℃(保持 1
min)4℃/min 150℃(保持 1 min)10℃/min 250℃(保
持 1 min);进样方式:分流进样 ,分流比为 50∶1。
  (2)质谱条件
  电离源:EI离子源;电离电压:70 eV;离子源温
度:230℃;气相色谱 -质谱接口温度:250℃;电子倍
增器电压:1 300 V;扫描范围:40 ~ 500 u;进样量:
1.0 μL。
1.3 样品处理
  将新采集的木奶果果实洗净 ,自然风干后粉碎
为粗粉。称取 100克木奶果粗粉 ,加水 1 000 mL浸
泡 0.5h,加热水蒸汽蒸馏 3h。收集蒸馏液 ,用氯化
钠饱和 ,石油醚萃取 ,醚层经无水硫酸钠干燥后 ,蒸
去石油醚 ,得具有特殊浓郁香味的淡黄色挥发油 。
2 结果与讨论
2.1 木奶果挥发油的总离子流色谱图
  在 1.2气相色谱 -质谱条件下 ,将挥发油直接
进样进行气相色谱 -质谱分析 ,共分离出 19种成
分。图 1为木奶果挥发油总离子流色谱图 ,各峰代
表的化学成分见表 1。
图 1 木奶果挥发油总离子流色谱图
2.2 木奶果挥发油的分析结果
  根据木奶果挥发油的总离子流色谱图 ,使用
Hewlet-Packard软件 ,按峰面积归一化法测得各组
分的相对含量 ,各成分峰经质谱扫描后得到质谱图 ,
  收稿日期:2007-03-08
42 化学分析计量 2007年 ,第 16卷 ,第 3期  
所得质谱图经计算机 NIST98质谱数据库检索 ,并按
各峰的质谱碎片图与文献资料[ 4-6]和标准图谱核
对 ,从而鉴定了木奶果果实挥发油中 19种化学成
分 ,按峰面积归一法计算各成分的相对含量 ,结果列
于表 1。由表 1可知 ,木奶果挥发油中主要含有正
十六碳酸(29.53%)、丁基甲氧基苯(17.47%)、9,
12-十八碳二烯酸(11.59%),其质量分数均在 11%
以上;质量分数在 5% ~ 11%之间的有(Z, Z, Z)-9,
12, 15-十八碳三烯酸 、9-十八碳烯酸 、(2-乙基己基)
邻苯二甲酸酯 。
表 1 木奶果挥发油化学成分分析结果
序号 化合物名称 保留时间 /min 相对分子质量 分子式 相对含量 /%
1 3, 4-二甲基苯酚 7.48 122.07 C8H10 O 1.52
2 2-乙基苯酚 9.37 122.07 C8H10 O 2.50
3 丁基甲氧基苯 20.79 220.18 C15H24 O 17.47
4 苯酚 23.06 94.04 C6H6O 2.76
5 4-甲基苯酚 24.77 108.06 C7H8O 1.64
6 3-甲基苯酚 24.83 108.06 C7H8O 1.42
7 3-(1, 1-二亚甲基)-4-甲氧基-苯酚 25.06 180.12 C11H16O2 1.97
8 正癸酸 28.30 172.15 C10H20O2 1.93
9 十一碳酸 31.52 186.16 C11H22O2 0.99
10 邻苯二甲酸二丁基 32.21 278.15 C16H22O4 0.90
11 1, 2-苯二羧酸-二-(2-甲基丙基)酯 34.27 278.15 C16H22O4 0.90
12 十四碳酸 34.34 228.21 C14H28O2 2.16
13 蒽 34.82 178.08 C14H10 1.92
14 正十六碳酸 36.92 256.24 C16H32O2 29.53
15 十八碳酸 39.31 284.27 C18H36O2 2.50
16 9-十八碳烯酸 39.64 282.26 C18H38O2 6.16
17 (2-乙基己基)邻苯二甲酸酯 39.92 390.28 C24H38O4 5.67
18 (Z, Z)-9, 12-十八碳二烯酸 40.30 280.24 C18H32O2 11.59
19 (Z, Z, Z)-9, 12, 15-十八碳三烯酸 41.28 292.24 C19H32O2 6.46
3 结语
  采用常规水蒸汽蒸馏法 ,从自然风干的木奶果果
实中提取挥发油 ,采用气相色谱 -质谱联用仪分离并
鉴定木奶果挥发油的成分 ,确认了其中 19种成分 ,其
主要化合物类型为脂肪酸 、苯酚衍生物等 ,为进一步
研究和利用木奶果挥发油提供了科学依据 。
参 考 文 献
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[ 2]  刘明生.海南热带药用植物资源保和利用 [ J] .分子植物育种 ,
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[ 3]  胡建香 ,肖春芬 ,郑玲丽.野生果树———木奶果 [ J] .中国南方果
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[ 5]  TheMassSpectrometrydatacenter.EightPeakIndexofMassSpec-
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MassSpectrometry[M].NewYork:JohnWileandSonsInc.1976:
37.
ANALYSISOFESSENTIALOILCOMPONENTSFROMTHEBACCAUREA
RAMIFLORALOURBYGC-MS
XuJing, LiangZhenyi, LinQiang
(KeyLab.ofTropicBiologicalResourceofChineseEducationMinistry, HainanUniversity, Haikou  570228, China)
GaoLing
(BeijingHengBiaoQualityCertificationCo.LTD, Beijing 100081, China)
  ABSTRACT TheessentialoilsextractedfromBaccaurearamifloraLouranditschemicalconstituentswereanalyzedbyGC-
MS.19 kindofcompoundswereidentified, whichaccountedfor100% oftheessentialoils.Therelativecontentsweredeterminedby
areanormalization.Themajorcompositionsconsisting58.59% ofthetotalweren-Hexadecanoicacid(29.53%), ButylatedHydroxy-
toluene(17.49%)and9, 12-Octadecadienoicacid(11.59%).
KEYWORDS BaccaurearamifloraLour, essentialoil, GC-MS
43徐静 ,等:气相色谱-质谱法分析木奶果挥发油的化学成分