全 文 ：药学学报 15(2 ) :2 1 3~ 5 1 1, 1 9 5 3
草 药 牛 筋 果 化 学 成 分 的 研 究
王玫馨 张敏生 朱元龙 ,
(中山医学院化学教研室 , 广州 ; * 中国科学院上海药物研究所 )
提要 从苦木科牛筋果属植物牛筋果 ( H a : , 艺` o耐 a 夕 e响 : a ` e ( B l a n e o ) 入I e r r . ) 根中分得四种
色原酮化合物 , ( 1) 异前胡色原酮一 7一甲醚 , ( 2) 异前胡色原酮一 5 一甲氧基 一 7 一甲醚 。 其余两种是新
化合物命名为牛筋果色原酮甲、 乙 , 其结构如 111 , IV 式所示 。
关键词 牛筋果 ; 色原酮 , 牛筋果色原酮中、 乙
草药牛筋果是苦木科牛筋果属植物 伪乞 r : 15如 i a 夕e汀o : a t e B l a n c O M e r r · ) H a r r i s o n i a
属植物在我国仅此一种 。 民间用根 , 茎煎剂治疗疟疾和疮疖 。 已报道根 的制剂 有治疗疟疾
的功效 ( ` ’ , 我们亦筛选出具有抗鼠疫的活性 ` 2) 。 但牛筋果化学成分尚未见国内外报道 。
我们从根中分得四种成分 , 暂 称 牛晶 I , n , 1 1和 I V 。 均为色原酮化合物 , 总得率
1
.
5%
。
牛晶 I 是微黄色棱柱状晶 , 得率 1% , 熔点 1 07 ~ 1 0 8℃ , 质谱测得分子量 2 74 . 12 04 ,
分子式为 C 1 6 H 1 8 0 ; , 化学反应及光谱数据推出本品可能是异前胡色原酮 一 7一甲醚 ( )I 或前胡色
原酮一 7 一甲醚 (I’ ) - 二
O H O H 3户内 ” ’
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合:c “ C ` O H O
:cH诌尸气H 3O 尸 、 备 / 、 O 洲气 C 卜一3
( I )
(
`
l )
(I ) 和 (I ,) 的理化常数甚相似 , 无标准品对照 , 为了确证 , 制备了牛晶 I 的甲基化合
物 , 在核磁共振谱上出现 占 3 . 蛇 s( , 6 H , Z x 一 O C H 3 ) 信号 , 改用氖代苯做溶剂 , 两个 甲
氧基信号分开为 占 5 . 1 8 ( s , ’ 3 H ) 和 占 3 . 4 2 ( s , 3 H ) 。 占 6 . 2 4 ( s , I H ) 为孤立芳氢信号 , 为
确定异戊烯基的位置 : 进行了 执O耳效应试验 , 照射 占 3 . 18 时 , 使 6 . 24 增益 20 % ; 照射 `
3
.
42 时 , d 6 . 24 亦增益 20 % , 由此知两个甲氧基的邻位都存在有芳氢质子 , 则两个甲氧基
是在 C S 和 C : 位上 , 孤立的芳氢是 C 6 位 , 异戊烯基仅能取代在 C 。 位上 , 故牛 晶 I 应是异前
胡色原酮 一 7一 甲醚 ( I ) ( h e t e r o p ` u c e n i n 一 7一 m e t h y l e ht e r ) 。
由质谱裂解碎片可进一步证明以上结论 。 具有邻位异戊烯基的经基芳香酮 , 如前胡色原
酮及其一 7 一甲醚的质谱中 (万 , s ’ 。 均显示明显的 M 十一 1 5 (弱至中等强度 ) M乍 4 3 . (强 ) 与 M 十一 5
(强或基峰 ) 。 然而在牛晶 I 的质谱中 , 」 谱形发生重大的变化 , M 十一 15 成为基峰 , M + 一 43 峰
消失并出现在异戊基酚类的质谱极为罕见的强 M 十一 6 8 ,峰 。 `据文献 `” , “ ,异戊经基芳酮类化合物
的质谱行为 , 我们推测这是由于异戊烯基与色原酮的环氧作用生成稳定的 M十 一 C H : 的环化离
子 , 而邻经基被甲基化后不再能提供氢原子 , 使 M 十 一 C 3 H : 离子的生成变为不可能 。 下述可
本文于 1 98 1 年 1 1 月 3 0 日收到
冷 学 报
能裂解途径解释了谱中全部重要的碎片峰 。
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3二 CHZ O
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C H 3 0
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一 C H 2 0
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O H O斡 。 。 ,me/ , 8 9 ( 3 8矛)
。 。 3。 训带厂
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一 C SH s
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一 C ` H , .
~ ~ ~ ~ ~ ~ ~一~ ~ , . 豁C圣, , 0 沪认个。外
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瓶e H3 o 产众产、 o价 C l王,集端米 ( ’ `’
牛晶 11是无色颗粒状 晶 e , : H ZoO 4 , 熔 点 1 4 9~ 1 5 1 OC 得 率
o , 15 万 , 与牛晶 I 甲基化合物进行混合熔点和红外光谱 叠 谱 测
定 , 证明是 同一物质 , 是异前胡色原酮一 5 一甲氧基一 7一甲醚 ( h e t er 。 -
p e u e e n i n
一 5一 m e t h o x y一 7一 m e t h y l e t h e r 结构式 如 ( 11 ) 式所示 。
牛晶 111是无色棱柱状结晶 , C 1 6H , 60 4 , 熔点 15 3~ 1 5 5 o C , 得率 0 . 0 1% , 光谱数据证明
仍是 2一甲基色原酮类化合物 , 从核磁共振谱与前两个化合物相异的是 占 1 . 42 (s , 6 H ) 示有
偕二甲基 , 并出现 占 5 . 5 2 ( I H ) 和 6 . 68 ( I H ) 两组双峰 ( J = 10 H )z 示有两个顺式烯烃质
子 。 从光谱数据结合分子式的不饱和数以及氧原子的归宿 , 参照同类型的化合物 ` , ’ , 推知应
存在一个醚环 , 可能有如下两种结构
\药 学 学 报
、户一 ` 1 !:蔚一
H
、
H
.
H
。
H
、
将牛晶 nl中烯质子的 d值与类似物 `“ ’ p tao ec ho rm eo nl中的烯质子 占值以及根据以上两
结构计算的 H。 和 H、 的 占值进行比较如下表
化 合 物
P to a e eho rm e no l
牛 晶 1 1
结 构 1 1
结 构 Ixx`
H
b
1 0 Hz
1 0 Hz
实 侧 值 《。
实 测 值
计 算 值
计 算 值
以上结果 , 结合生源以及类似的化合物 ` , ,说明其结构应为 (I H ) ’ 式所示 , 即牛晶 1 1是
牛晶 n 的 A l lo 一 (别 ) 化合物 。 进一步确证 , 将牛晶 I n 催化加氢得二氢化合物与按文献 ` 3 ’制
得的 论。 he et or p e二 e itr 。 的甲基化合物进行混合熔点和红外光谱叠谱测定 , 证明是同一物质 ,
因此上述牛晶 1 1 的结构是正确的 , 此化合物过专未见报道 , 命名为牛筋果色原酮甲 (P “ r f ” -
ar int )A
,
r
· ’ -
/
_
一牛晶·工y 是矛色细簇状晶 lC : H 2 2仇 .熔点 16 5钾 1 6 .5 ’ C , 产率 。 · 07 5% , 步谱数据与牛晶 1
相似 , 核磁共振谱 d l · 2 2 ( s , 6 H , Z x 一 c H 3 ) , 占 1 · 石5 (m , Z H ) d 2 . 7 2 一 (m , Z H ) 两组多
重峰双照射去偶得单峰是彼此偶合的一 C H Z一 C H Z一 , d 2 . 72 因与苯相连在较低场 。 d 1 . 85
s( , I H加 D 2 0 后消失 ) 是醇经基信号 , 二 因此推测牛晶 I V C S 位上的取代基是
O H
· 、
}一/ C H 3
P h一 e H Z一 C H ; 一 C 炭 -
于 。 一 介C H 3
其结构可能为 l( V 丁
。 , 3。鞋二 一C H卜 c ,` 2一宁一 c H 3 ` I v )
C H 3
为了进一步确证 , 用常法醋醉一咄咤进行乙酞化未获成功 , 是空间位阻使叔醇经基不易
酞化 , 改用对 一甲苯磺酸一醋醉酚化得无色针状结晶的乙酸化物 ,在核磁共振谱中照射 6 2 . 42
的乙酞基 , 使 于 1 . 5 ( m , Z H , 一 C H Z一 ) 成单峰 , 证明经基是在此位置 。 同时牛晶 H 亦可
与稀盐酸共热加上一分子水而获得牛 晶 I V , 故牛晶 I V 结构无误此化合物亦未见报道 , 命名
为牛筋果色原酮乙 ( p e r f o r a t i n B )
迄今为止 , 植物中天然色原酮类化合物发现不多 , 现从牛筋果根中分得含量较高而有二
种是新化合物值得重视 。
实 验 部 分
熔点在 K o f l e r 显微熔点测定仪上侧定 , 温度计未经校正 。 一紫外光谱 日立 3 2 型 , 红 外
光谱仪 ep r ik n 一 lE m er T E 59 g D , 嗅化钾压片 。 核磁共振仪 oJ E L sP 一 1 60 , ’六甲基二硅醚作
内标准 , 溶剂是氖代氯仿 。 质谱仪 M A T 一 7 n 型 · , 柱层析用青岛海洋化工厂生产的硅胶 , 粒
1 6药 学 学 报
度 25 0 ~3 0 0目。 薄层用同种硅胶 , 1%聚丙烯酞胺粘合 , 未经活化 , 展开剂是氯仿 一醋酸乙
醋 ( 5 : i ) , 用酸性碘 一碘化钾显色 。
( , ) 色原酮化合物的分离
牛筋果根 ( 80 年 1 月从海南采集 ) 粗粉 2 k g , 用 95 %乙醇回流提取四次 , 合并提取 液
减压浓缩成 21 , 冷置析出 24 9 粗晶 (主要是牛晶 )I , 母液挥去残醇 , 用醋酸乙醋提取 , 减
压回收溶剂得浸膏 , 取 10 9 醋酸乙醋浸膏上硅胶柱层析 (硅胶 15 0 9 111级 ) , 用醋酸乙醋一石
油醚 ( 1 : 3) 洗脱 , 收集 R f 0 . 8 5 的暗棕色斑点用无水乙醇重结晶得牛晶 I , 改用醋 酸 乙 醋
一石油醚 ( 3 : l ) 洗脱 , 得 R f 0 . 32 的绿色荧光点 , 用乙醇反复结晶得牛晶 1 1 , 收集 fR 0 . 25
的蓝色荧光点 , 用无水乙醇一乙醚混合溶剂重结 晶得牛晶 1 。 最后收集 R f 0 . 15 的浅蓝色荧
光点 , 在醋酸乙醋中重结晶得牛晶 Iv 。
(二 ) 牛晶 I ( h e t e r o p e u e e n i n 一 7 · m e t h y l e t h e r ) ·
微黄色棱柱状晶 , 熔点 1 0 7~ 1 0 8 OC (文献 ( 5 , 1 1 0 0 C ) 与 F e C I: 呈紫色并使澳水褪色 , 高
分辨质 谱 M + 2 7 4 . 1 2 0 4 , c , 6 H : 5 0 ; 计算值 , % C 7 0 . 0 5 , H 6 . 6 Q ; 实测值 , % C 7 o . o 7 , H
6
.
8 3
。 紫外光谱 心” H n m ( 10 9￡ ) 2 1 7 ( 4 . 2 9 ) , 2 6 1 ( 4 . 3 4 ) , 2 9 7 ( 3 . 6 3 ) , 3 3 0 ( 3 . 6 4 ) 。 红外
光谱 , e m 一 ’ 2 8 5 0 (甲氧基 ) , 1 6 6 2 (毅基 ) , 1 6 2 0 (双键 ) , 16 0 0 , 2 5 0 0 (芳环 ) 。 核磁共振谱 占 1 . 6 0
,
( s
,
3 H一 C一 C H 3 ) 1 . 7 0 ( s , 3 H , 一C一 C H 3 ) , 2 . 2 8 ( s , 3 H , C Z一 C H 3 ) , 3 . 3 0 ( d , Z H , J =
}
S H Z 一 C H Z一 C H一 ) , 5 . 0 5 ( t , i H , J = S H Z 一 C H Z一 C H = ) , 3 . 8 0 ( s , 3 H , C 了一 O C H 3 )
5
.
9 0 ( s
, I H
,
C s一 H ) , 6 . 2 4 ( s , i H , C 6一 H ) , 1 2 . 6 5 ( s , i H , C厂 O H 加 D 20 后消失 )
质谱 (m / e ) (相对丰度% ) 2 7 4 (M + 6 6 . 9 ) , 2 5 9 ( M +一 C H 3 1 0 0 ) 2 1 9 ( 2 2 . 3 7 ) , 2 0 6 ( 8 8 . 7 ) 2 0 5
( 4 2
.
65 )
, 1 8 9 ( 3 1
.
6)
, 1 7 7 ( 3 1
.
6 )
, 1 65 ( 5
.
4 )
。
牛晶 I 甲基化合物的制备
牛晶 1 150 m g 加入新制备氧化银 1 50 m g , 无水丙酮 30 m l 和碘 甲烷 4 m l 回流四小时后
抽干溶剂用氯仿溶解后上硅胶柱精制 , 用醋酸乙醋一石油醚 ( 3 : i )洗脱得 R f 0 . 25 的蓝 色 荧
光点 , 用无水乙醇溶解添加乙醚得无色颗粒状甲基化合物结晶 , 熔点 14 9~ 1 5 1 OC , 分子 式
C ,了H Zo o ` 计算值 , % C 7 0 . 8 1 , H 6 . 9 9 ; 实测值 , % C 了0 . 6 5 , H 7 . o i 。 质谱 m / e (% ) 2 5 5
( M
斗 1 0 0 )
, 2 7 3 ( 8
.
8 ) 2 5 9 ( 8 2
.
2 )
, 2 5 7 ( 3 6
.
6 )
, 2 4 2 ( 3 0 )
, 1 8 9 ( 2 7
.
8 )
, 1 4 9 ( 3 2
.
2 )
. 核磁共振谱
}舀 1 . 60 ( s , 3 H , 一 C一 C H 3 ) 1 . 7 2 ( s , 3 H一 C一 C H 3 ) , 2 . 2 0 ( s , 3 H , C Z一 C H 3 ) , 3 . 3 5 ( d , Z H
}
、
J = 8 H z
, 一 e H Z一 e H一 ) , 5 . 0 9 丈t , i H , J = s H z , e H Z一 e H一 ) , 5 . 8 9 ( s , 6 H , Z x o e H 3 ) ,
}
5
.
8 9 ( s
, I H , C 3一H ) , 6 . 2 8 ( s , I H , C 6一 H ) 。 ( C eD 6 ) d 1 . 5 0 ( s , 3 H ,一 C 一 C H 3 ) 1 . 5 8 ( s , 3 H
二 C一 C H , ) , 1 , 6 7 ( s , 3 H , C Z一 C H 3 ) , 3 . 1 8 ( s , 3 H ,一 O C H 3 ) , 3 . 4 2 ( s , 3 H , 一 O C H 3 ) , 5 · 8 6 ( s ,
}
I H , C 3一 H ) , 6 . 2 4 ( s , I H ,芳 H ) ,
《三 ) 牛晶 11 ( h e t e r o p e u e e n i n 一 5 一 m e t h o x y一m e th y l e t h e r〕无色颗粒状晶 , 熔点 1 4 9~ 1 5 1 OC c , :玩 。0 4计算值 , % c 7 o · 8 1 , H 6 · 9 9。 实测值 , % C
了0 . 6 6 , H 7 . 2 o , 紫外光谱 此 aoxtn n m ( 10 9 ￡ ) 2 2 8 . 5 ( 4 . 5 1 ) , 2 5 0 ( 4 . 5 3 ) , 25 7 . 5 ( 4 、 5 4 ) , 2 9 2 : 5
( 4
.
0 1 )
, 3 16 ( 4
.
0 2 ) 红外光谱 ? e m 一 ` 2 5 5 0 (甲氧基 ) , 1 6 6 0 (毅基 ) , 1 6 2 0 (双键 ) 1 6 0 0 , 2 5 0 0
药 学 学 报 U 7
_
_ _
_ 一了 _ _
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一
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_
_一 _1`芳环 , “ 。 5。。 一核磁共振谱 “ · 5” (’ ., 3 “ ,一 c 下 C H 3 ’ , ` · 7 2 `s , 3 ” , 一甲一 C H 3 ’ , 2 · 2 3 `s ,
3 H
,
C Z一 C H 3 ) , 3 . 5 6 ( d , Z H , J一 8 H z , C H Z一 C H一 ) , 5 . 0 9 ( t , I H , J一 8 H Z , C H Z一
C H一 ) , 3 . 8 9 ( s , 6 H , Z x 一 O C H 3 ) , 5 . 8 9 ( s , I H , C 3一 H ) , 6 . 3 0 ( s , ’ I H , C 6一 H ) 。 质谱
m /
e (% ) 2 8 5 (M + 1 0 0 )
, 2 7 3 (M +一 1 5 ) 6 . 。 ) , 2 5。 ( 7 7 . 2 ) , 2 5 7 ( 3 6 . 2 ) , 2楼2 ( 2 6 . 1 ) , 2 0 1
( 2 0
.
4 )
, 1 8 9 ( 2 2
.
7 )
, 1 4 9 ( 2 2
.
8 )
。
(四 ) 牛晶 11 1 ( p e r f o r a t i n A )
无色棱柱状晶 , 熔点 15 3~ 15 5 OC C , 6H 、 6 0 4计算值 , % C 7 0 . 5 7 , . H 5 . 9 2 。 实测值 , %
C 7 0
.
2 9
,
H 5
.
6 6
。 紫外光谱 耀: H n m ( 10 9 它 ) 2 2 4 ( 4 . 16 ) , 2 4 2 (连. 2 8 ) , 2 5 7 ( 4 . 3 7 ) , 2 6 0 ( 4 . 3 7 ) ,
3 0 1 ( 3
.
6 7 )
, 3 3 5 ( 5
.
6 7 )
。 红外光谱 丫 e m 一 ` 2 5 5 8 (甲氧基 ) 1 6 6 5 (毅基 ) 2 6 2 5 (双键 ) 1 6 0 0 ,
1 5 7 0
, 1 4 9 0 (芳环 ) 1 3 8 0 , 1 3 6 0 , 1 1 2 5 , 1 0 9 0。 . `核磁共振谱 占 1 · 4 2 ( s , 6 H , Z x 一 C H 3 ) ,
2
.
2 9 ( s
, 3 H , C Z~ C H
3 )
, 2
.
9 2 ( s
, 3 H
, 一 O C H 3 ) , 5 . 5 2 ( d , 1 H s J一 1 0 H z 一 C H一 ) ,
6
.
6 5 ( d
, I H , x一 l o H z 一 e H一 ) , 5 . 0 0 “ , i H , e s一 H ) , 6 . 2 9 ( s飞 i H , C 6一 H ) 。 质谱
m / e (% ) 2 7 2 (M + 2 7 )
, 2 5 7 (M +一 e H , i o b ) , 2 4 3 ( 1 3 . 5 ) 2 2 5 ( 3 5 . 3 ) , 2 1 7 ( 3 6 . 5 ) , 2 1 3
( 1 6
.
7 )
, 2 0 2 ( 1 6
.
7 )
, 1 8 7 ( 1 0
.
4 )
, 1 4 9 ( 2 0
.
8 )
。
牛晶 I n 氢化物的制备取 2 0加 g 本品加 10 m l 甲醇溶解后再加入 10 % 把碳 20 m g , 常法
加氢 , 吸收 l m ol 氢 , 将溶液过滤 , 滤液抽千溶剂再用甲醇反复结晶 , 得无色粗针晶 , 熔点
25 5~ 18 5
”
C
, 质谱 m / e M + 2 7 4 C ; 6 H I。 0 4 。 .
按文献 ` 3 ,制备 i s o h e t e全o p e u e e n i n 取 0 . 5 9 牛晶 x , 加浓盐酸 s m l , 在沸水浴上 回流四
小时后将反应液倾入 20 m l 冰水中 , 用氯仿提取 , 合并氯仿液用水洗至 中性 , 再用 1% 亚硫
酸氢钠水溶液洗二次 , 回收氯仿后用甲醇重结晶 ,得微黄色针状晶 , 熔点 2 35 ~ 2 3 8℃ lC o1H 6仇
计算值 , % e 6 9 , 3 7 , H 6 . z 6 。 实测值 , % e 6 9 . 5 s , H 6 . 3 9 。 将得到的 i s o h e t e r o p e u c e n i n 进
行甲基化 , 同前制备牛晶 I 甲基化合物的方法 , 在甲醇 中重结晶得无色粗针状晶 , 熔点 1 84 ~
1 8 6
o
C C , 6H ; 5 0 4计算值 , % C 7 0 . 0 5 , H 6 . 6 0 实测值 , % e 6 9 . 9 5 , H 6 . 7 5 。
(五 ) 牛晶 i v 。 e r f o r a t、 n B ) -
无色簇状结晶 , 分子式 C l了H 2 2o 。 计算值 , % C 6 6 , 6 5 , H 9 . 2 4 实测值 , % C 6 6 . 4 6 , H
7
.
2 8 紫外光 谱 此 : H ( 10 9 。 ) 2 2 7 ( 4 . 2 9 ) , 2 5 0 ( 4 . 3 5 ) , 2 5 7 . 2 ( 4 . 3 7 ) , 2 9 3 ( 3 . 5 0 ) , 3 1 7
( 3
.
5 2 )
。 红外光谱 : e m 一 ’ 3 5 0 0 ” (经基 ) 2 6 5 5 (毅基 ) 1 6 2 0 (双键 ) 1 6 0 0 , 1 5 0 0 (芳环 ) 。 核
磁共振谱 占 1 . 2 2 ( s , 6 H , Z x 一 C H 3 ) , 1 . 5 5 ( m , Z H , 一 C H Z一 ) (双照射去偶得单峰 )
2
·
7 2 (m
, Z H
, 一 C H Z一 ) (双照射去偶得单峰 ) 2 . 2 0 ( s , 3 H ,
5
.
8 9 ( s
, I H
,
C Z一 C H 3 ) , 1
一 O H 加 D ZO 消失 ) ,
H )
。 质谱 m / e (% )
3
.
8 6 ( s
, 6 H
, 2
3 0 6 (M 于 3 7
.
5 )
」
x 0 C H s )
2 8 8 ( 3 4
.
C 3一 H ) ,
4 )
, 2 7 7 ( 1 5 )
, 2 5 9 ( 3 3 )
,
6
。
2 8
2 3 3
.
8 5 ( s
, I H ,
( s
, I H , C 6一
( 1 0 0 )
, 2 0 4
( 5 0 )
, 1 8 9 ( 5 9 )
, 1 4 9 ( 2 1
.
8 )
。
牛晶 Iv 的乙酞化物的制备取本品 150 m g 加固体 对一甲 苯 磺 酸 1 50 m g 及 无 水醋 醉 2
m l
, 密封后放烘箱 10 ℃ 加热 5 小时 , 减压抽去醋醉 , 倾人 20 m l 冰水 中 , 放置冰箱一夜后 ,
滤得淡黄色固体 : 溶于 15 m l ’乙醚中 , 用水洗至中性 , 然后用乙醚一正己烷 (1 :1 ) 中重结
晶 , 得无色针状 晶 1 2 5 m g 。 质谱 m / e M + 3 4 8 C l s H 2 40 6 , ’ 计算值 , % C 6 5 . 5 0 , H 6 . 9 4 实测
值 , % C 6 5 . 8 6 , H 7 . o Z , 核磁共振谱 d 1 . 2 3 ( s , 6 H , 2 火 一 C H 3 ) 1 . 5 5 (m , Z H , 一 C H Z一 ) ,
2
。
2 0 ( s
,
3 H
, 一 C H 3 ) , 2 . 4 2 ( s , 3 H , 一 C O C H 3 ) , 3 . 8 0 ( s , 6 H , Z x 一 O C H 3 ) , 5 . 9 0
1 1 8 药 学 学 报
( s
, I H
,
C 3一 H ) 6 . 2 6 ( s , I H , C 6一 H ) 。
致谢 本院邓锡谷教授指导 、 华南植物所王学文同志鉴定植物学名 。 罗丽卿 、 冯兴宝 、 周爱群同志参
加技术工作 。 上海药物所分析室代做元素和光谱分析。 黄知恒 、 宋国强等同志热情帮助特此一并致谢 。
参 考 文 献
1
. 广东乐东县 : 全国中草药新医疗法展览会技术资料选编 (传染病 ) , 39 , 1 9 7 0
2
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组办公室编 19 7 5
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D e a n F M
, e t a l : E x r r a e t i v e s f r o m e a s t A f r i e a n t u m b e r s p a r t I l l P 之e a r o x y lo n o b ]lq u u m . J C h e仍 刀o e
( C ) 1 1 4
,
1 9 6 6
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.
B o l l e t e r A
, e t a l : S y n th e s e d e s P e u e e n i n s
.
H
e l砂 C h e饥 A e t a 3 4 : 1 8 6 , 1 95 1
5
.
M e e a v e P H
, e t a l : C o n s t i t u e n t s o f s w e e z w o o d P 忱 a r o x y l o n o b l i q u u m ( T h u m b ) R a d l k P a r t 1 C h r o m o n e s .
J 口 h召饥 刃。 ` ( C ) 1 4 5 , 1 9 6 7
6
.
R i t e h e e E
, e t a l : T h e 功 a s s s P e e t r a o f q u in o n o i d f ig m i n t s : c h a r a e t e r i s r i e e l e a v a g e P r o e e s s e s o f 了 , r -
d e m e t h y l a l l y l a n d o t h e r s i d e 一 e h a in s
.
T e忿r a h e d r o 玲 石 e t t 14 3 7 , 1 9 6 4
7
.
S P益t h E , e t a l : N a t u r a 】 e h r o m o n e s ` I V e o n s t i t u t i n o f P e u e e n i n . B e , 7 4 B : 1 8 5 1 , 1 9 4 1
吕. S t o n 五a g e n E , 。 : a l : 刀 e g i ; 不理 of o a s s ; 夕 e c名, a z d a才a Z : 1 5 , 3 , i , 了4 、
9
.
D e a n F M
, e t a l : U m t a t in a n d r e la t e d e h r o m o n e s f r o m t h e h e a r t w o o d o f P t a e r o x y lo n o b l i q u u m
.
T e t了a -
无e己 , o 。 石 e `心 2 7 3 7 , 1 96 7 ’ ` 万
S T U D I E S O N T H E C H E M IC A L C O N S T I T U E N T S
O F A C H IN E S E F O L K M E D I C IN E N IU 一 J I N 一
G U O (月A R R IS O N LA , 尸E R F O R A Z , E
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一 s h e n g a n d Z H U Y u a n , l o n g .
( D叩 a , t二 e九 t of C h e饥￡s t , , , Z h o o g 召h a 。 皿 e d ` e a l c o l l e君 e ; * 召h a n g h a i l 儿 ; t葱t o t e of 卫 a t o r ￡a 脸 d i c a , A o a d e o i a 召￡佗玄e a )
A B S T R A C T
T h e r o o t o f a C h i n e s e f o lk m e d i e i n e
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B ]a n o M e r r
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P r i n e i P l e s
,
w e h a v e s t u d i e d t h e e h r o m o n i e e o m p o u n d s o f t h i s P l a n t
.
F o u r e h r o m o n i e e o m P o u n d s h a v e b e e n o b t a i n e d b y
、
s i l i e a g e l e o l u m n e h r o m a t o g r a
-
p h y f r o m t h e r o o t s
.
A e o o r d i n g t o t h e i r sp e e t r o s e o p i e d a t a 丈U v , I R , N M R , M S ) , p r e p a -
r a t i o n o f d e r i v a t i v e s
, a e id h y d r o l y s i s P r o d u e t s a n d d e t e r m i n a t i o n o f P h y s i e o
一 e h e m i c a l
e o n s t a n t s
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t h e m w 么5 i d e n t i f i e d a s h e t e r o p e u e e n i n , 7一 m e t h y l e t h e r . A n o t h e r o n e
w a s i d e n t i f i e d a s h e t e r o p e u e e n i n
一 5一 m e t h 6
x y一 7一 m e t h y l e t h e r
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I n a d d i t i o n
,
t w o o t h e r e o m P o u n d s w e r e o b t a i n e d w h i e h w e r e n e w e h r o m o n e s a n d
n a m e d p弓r f o r a t i n A a n d B · T h e i r s t r u c t u r e s w e r e e s t a b l i s h e d . a s s h OW n i n f o r m u l a 111
a n d I V r e s P e e t i v e l y
.
B i o a e t i v e t e s t o f t h e s e e h r o m o n e s 15 i n P r o g r e s s
.
K e y w o r d s H改, , 艺s o n云a 尹 e汀。 : a t e ; C h r o m o n e ; H e t e r o P e u e e n i n 一 7一 m e t h y l e t h e r ;
H e t e r o P e u e e n i n 一 5一 m e t h o x y 一 7一 m e t h y l e t h e r二 P e r f o r a t i n A , B .