全 文 ：收稿日期:2012-10-29
基金项目:农业部热带作物种质资源保护项目(12RZZY-16) ;中央级公益性科研院所基本科研业务费专项(PZS082)
作者简介:晏小霞(1979-) ，女，硕士，助理研究员，主要从事热带药用植物种质资源研究;Tel:0898-23300226，E-mail:yxx6232@ 163. com。
* 通讯作者:王祝年，Tel:0898-23300639。
·化学成分·
牛筋果果实化学成分研究
晏小霞，梁正芬，王茂媛，王建荣，王祝年*
(中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所 /农业部华南作物基因资源与种质创制重点实验室，海南
儋州 571737)
摘要 目的:研究牛筋果果实的化学成分。方法:采用各种柱色谱进行分离纯化，通过理化性质和波谱数据分
析进行结构鉴定。结果:从牛筋果果实中分离鉴定了 8 个化合物，分别为:caryolane-1，9β-diol(1)、没食子酸(2)、4-
O-乙基没食子酸(3)、丁香酸乙酯(4)、原儿茶酸(5)、豆甾醇(6)、β-胡萝卜苷(7)、β-谷甾醇(8)。结论:其中，化合
物 1、3 ～ 5、7 为首次从该植物中分离得到，化合物 1、3、4 为首次从该属植物中分离得到。
关键词 牛筋果;果实;化学成分
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2013)02-0223-03
Study on the Chemical Constituents in the Fruit of Harrisonia perforata
YAN Xiao-xia，LIANG Zheng-fen，WANG Mao-yuan，WANG Jian-rong，WANG Zhu-nian
(Tropical Crops Genetic Resources Institute，Chinese Academy of Tropical Agricultural Sciences / Key Laboratory of Crop Gene Re-
sources and Germplasm Enhancement in Southern China，Ministry of Agriculture，Danzhou 571737，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents in the fruit of Harrisonia perforata. Methods:The chemical constituents
were isolated and purified by means of chromatographic techniques and their structures were elucidated by analysis of spectroscopic data
and physicochemical properties. Results:Eight compounds were isolated and identified as caryolane-1，9β-diol(1) ，gallic acid(2) ，4-O-
ethylgallic acid(3) ，syringic acid ethyl ester(4) ，protocatechuic acid(5) ，stigmasterol(6) ，β-daucoster(7) ，β-sitosterol (8). Conclu-
sion:Compounds 1，3 ～ 5 and 7 are isolated from this plant for the first time. Compounds 1，3 and 4 are isolated from this genus for the
first time.
Key words Harrisonia perforata(Blanco)Merrill;Fruit;Chemical constituents
牛筋果 Harrisonia perforata(Blanco)Merrill 别
名弓刺、连江簕，为苦木科牛筋果属 Harrisonia
R. Brown ex A. Jussieu植物，常见于低海拔的灌木林
和疏林中，分布于东南亚、中国福建、广东和海南等
地〔1〕。牛筋果根、茎、叶均可入药，具有清热、解毒、
截疟等功效，在民间常用于治疗疟疾、疮痈、外感风
热、咳嗽、咯痰及咽喉肿痛等〔2〕。目前，国内外学者
对牛筋果化学成分进行了研究，发现其根、茎、叶富
含色原酮、柠檬苦素类化合物〔3-9〕，此外，还分离鉴定
了苦木素类、聚酮类、香豆素类、谷甾醇、苯丙酸和没
食子酸等成分〔4，6，7，9，10〕，其提取物具有抗菌、抗结核
分枝杆菌、抗疟原虫、抗 HIV、抗疟和抗肿瘤等多种
活性〔5，9-13〕。
目前，对于牛筋果果实化学成分研究较少，为进
一步阐明其药效物质基础，为牛筋果资源的开发利
用提供科学依据，本课题组对牛筋果果实化学成分
进行了系统的研究。从牛筋果果实 95%乙醇提取
物的乙酸乙酯萃取部分分离鉴定了 8 个化合物，分
别为:caryolane-1，9β-diol(1)、没食子酸(2)、4-O-乙
基没食子酸(3)、丁香酸乙酯(4)、原儿茶酸(5)、豆
甾醇(6)、β-胡萝卜苷(7)、β-谷甾醇(8)。其中，化
合物 1、3 ～ 5、7 为首次从该植物中分离得到，化合物
1、3、4 为首次从该属植物中分离得到。
1 仪器与材料
北京泰克仪器有限公司生产的 X-5 型显微熔点
仪(温度计未校正) ;Bio-Rad FTS 仪，KBr 压片;VG
Autospec-3000 型质谱仪;Brucker AV-400 型超导核
磁仪，以 TMS 为内标。柱色谱用硅胶(60 ～ 80 目、
200 ～ 300 目)、薄层色谱用硅胶板(GF254)均为青岛
海洋化工厂产品;氘代试剂、Sephadex LH-20 为 Mer-
ck Co. Ltd. 产品;所用分析试剂为重蒸工业级氯仿、
甲醇、乙酸乙酯和 95%乙醇;分析纯正丁醇为广州
市万隆化工贸易有限公司产品;DIAION(R)HP20
为日本三菱化工产品;豆甾醇、β-胡萝卜苷、β-谷甾
醇对照品为本实验室自制。
供试植物材料于 2008 年 7 月采于海南省昌江、
·322·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 36 卷第 2 期 2013 年 2 月
DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2013.02.012
东方一带，由中国热带农业科学院热带作物品种资
源研究所王祝年研究员鉴定为苦木科牛筋果属植物
牛筋果 Harrisonia perforata(Blanco)Merrill的果实。
2 提取与分离
牛筋果果实自然风干，粉碎后(28. 5 kg)用
95%乙醇室温浸泡 3 次，每次 7 d;合并提取液，过
滤，减压浓缩至无醇味，得到乙醇提取物;将乙醇提
取物分散于水中成悬浊液，依次用石油醚、乙酸乙
酯、正丁醇各萃取 3 次，合并萃取液，回收溶剂后分
别得石油醚部位 147. 8 g、乙酸乙酯部位 213. 7 g、正
丁醇部位 30. 6 g。取乙酸乙酯部分用 60 ～ 80 目硅
胶拌样后经真空减压柱层析，以氯仿-甲醇(体积比
1∶ 0，100∶ 1，50∶ 1，25∶ 1，10∶ 1，5∶ 1，2∶ 1，0∶ 1)梯度洗
脱得到 8 个流分。流分 1 经硅胶柱、反相硅胶柱和
Sephadex LH-20 反复柱层析，分离得到化合物 6
(20. 5 mg)、8(460. 5 mg) ;流分 2、3 合并后经反复
硅胶柱层析分离纯化得到化合物 1(16. 7 mg) ;流分
5 经反复硅胶柱层析分离纯化得到化合物 2(30. 7
mg)、3(44. 1 mg)、4(15. 5 mg)、5(35. 4 mg)、7
(35. 3 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:淡黄色油状物，溶于氯仿，分子式
C15H24O2。
1H-NMR(CDCl3，400 MHz)δ:2. 22(1H，
m，H-2) ，1. 53(1H，m，H-6b) ，1. 51(2H，m，H-11) ，
1. 48(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-12b) ，1. 43(1H，d，J = 2. 4
Hz，H-12a) ，1. 42(1H，m，H-7b) ，1. 39(1H，m，H-
6a) ，1. 15(1H，m，H-7a) ，1. 01(3H，s，H-14) ，0. 99
(3H，s，H-13) ，0. 91(3H，s，H-15) ;13C-NMR(CDCl3，
100 MHz)δ:70. 7(C-1) ，38. 3(C-2) ，34. 1(C-3) ，
35. 1(C-4) ，44. 0(C-5) ，20. 5(C-6) ，35. 5(C-7) ，
39. 3(C-8) ，72. 2(C-9) ，28. 2(C-10) ，33. 5(C-11) ，
42. 6(C-12) ，20. 8(C-13) ，30. 5(C-14) ，26. 6(C-
15)。以上数据与文献〔14〕报道一致，故鉴定为 cary-
olane-1，9β-diol。
化合物 2:无色针状结晶，溶于氯仿，分子式
C7H6O5，mp 221 ～ 222 ℃。
1H-NMR(Acetone-d6，400
MHz)δ:7. 12(2H，s，H-2，6) ;13C-NMR(Acetone-d6，
100 MHz)δ:123. 2(C-1) ，110. 8(C-2，6) ，147. 0(C-
3，5) ，139. 6(C-4) ，167. 7(COO)。以上数据与文
献〔15〕报道一致，故鉴定为没食子酸(gallic acid)。
化合物 3:黄色粉末，溶于氯仿，分子式
C9H10O5，mp 239 ～ 241 ℃。
1H-NMR(CD3OD，400
MHz)δ:7. 05(2H，s，H-2，6) ，4. 27(2H，dd，J = 7. 1，
14. 2 Hz，OCH2) ，3. 33(3H，t，J = 7. 1 Hz，CH3) ;
13C-NMR(CD3OD，100 MHz)δ:168. 7(COO) ，121. 8
(C-1) ，110. 1(C-2，6) ，146. 4(C-3，5) ，139. 7(C-4) ，
61. 8(OCH2) ，14. 7(CH3)。以上数据与文献
〔15〕报
道一致，故鉴定为 4-O-乙基没食子酸(4-O-ethylgallic
acid)。
化合物 4:无色针状结晶，溶于甲醇，分子式
C11H14O5，mp 89 ～ 90 ℃。
1H-NMR(Acetone-d6，400
MHz)δ:7. 12(2H，d，J = 3. 1 Hz，H-2) ，4. 25(2H，
dd，J = 7. 1，14. 2 Hz，OCH2) ，3. 78 (6H，s，2 ×
OCH3) ，1. 31(t，3H，J = 7. 1 Hz，CH3) ;
13C-NMR(Ac-
etone-d6，100 MHz)δ:124. 1(C-1) ，110. 8(C-2，6) ，
147. 0(C-3，5) ，139. 7(C-4) ，168. 1(COO) ，61. 9
(OCH2) ，15. 6(CH3) ，52. 9(2 × OCH3)。以上数据
与文献〔16〕报道一致，故鉴定为丁香酸乙酯(syringic
acid ethyl ester)。
化合物 5:黄色针状结晶，溶于甲醇，分子式
C7H6O4，mp 199 ～ 201 ℃。
1H-NMR(Acetone-d6，400
MHz)δ:7. 52(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，7. 46(1H，
dd，J = 2. 0，8. 2 Hz，H-6) ，6. 89(1H，d，J = 8. 3 Hz，
H-5) ;13C-NMR(Acetone-d6，100 MHz)δ:122. 8(C-
1) ，118. 4(C-2) ，146. 4(C-3) ，151. 6(C-4) ，116. 7
(C-5) ，124. 6(C-6) ，168. 5(COO)。以上数据与文
献〔17〕报道一致，故鉴定为原儿茶酸(protocatechuic
acid)。
化合物 6:无色针状结晶，溶于氯仿，分子式
C29H48O，mp 150 ～ 152 ℃。与对照品豆甾醇进行
TLC对照，在 3 种溶剂系统下 Rf值与显色行为完全
一致，故鉴定为豆甾醇(stigmasterol)。
化合物 7:白色无定形粉末，溶于氯仿-甲醇;分
子式 C35H60O6，mp 295 ～ 298 ℃。经 TLC 与标准品
对照，Rf值在 3 种溶剂系统下均为一致且两者混合
后熔点不下降，故鉴定为 β-胡萝卜苷(β-daucoster)。
化合物 8:无色针状结晶，溶于氯仿，分子式
C29H50O，mp 134 ～ 135 ℃。与对照品 β-谷甾醇进行
TLC对照，在 3 种溶剂系统下 Rf值与显色行为完全
一致，故鉴定为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
参 考 文 献
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收稿日期:2012-10-19
基金项目:国家科技部“十二五”科技支撑计划课题(2011BAI04B01)
作者简介:左月明(1978-) ，女，博士，副教授，主要从事天然药物资源的药效物质基础研究;Tel:0791-87118993，E-mail:zuo_yueming@
163. com。
* 通讯作者:杨雅琴，E-mail:YYQ196211@ 163. com。
栀子化学成分研究
左月明，张忠立，杨雅琴* ，罗光明，蔡财军，王彦彦
(江西中医学院药学院，江西 南昌 330006)
摘要 目的:研究栀子 Gardenia jasminoides Ellis. 干燥成熟果实中的化学成分。方法:采用各种柱色谱方法分
离纯化，通过理化常数测定和光谱分析鉴定化合物的结构。结果:从栀子的果实中分离鉴定了 10 个化合物，分别
为:丁香酸(1)、丁香醛(2)、香草酸(3)、3-羟基-香草酸(4)、3，4，5-三甲氧基-苯酚(5)、4-羟基-3，5-二甲氧基-苯酚
(6)、4-甲氧基-苯甲醛(7)、7-羟基-5-甲氧基-色原酮(8)、西红花苷-1(9)、西红花苷-2(10)。结论:其中，化合物 2、
4 ～ 8 为首次从该植物中分离得到。
关键词 栀子;化学成分
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2013)02-0225-03
Study on the Chemical Components of Gardenia jasminoides
ZUO Yue-ming，ZHANG Zhong-li，YANG Ya-qin，LUO Guang-ming，CAI Cai-jun，WANG Yan-yan
(Jiangxi University of Traditional Chinese Medicine，Nanchang 330006，China)
Abstract Objective:To investigate the chemical components of Gardenia jasminoides. Methods:Various column chromatography
were used in the isolation and purification. Physiochemical constant determination and spectral analysis were adopted to determine the
chemical structures. Results:Ten compounds were isolated and elucidated as syringic acid(1) ，syringaldehyde(2) ，vanillic acid(3) ，3-
·522·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 36 卷第 2 期 2013 年 2 月