全 文 ：大于 2%的成分有二氢白菖考烯 (2.913%)、顺-α-
甜没药烯(5.222%)、γ-衣兰油烯(14.227%)、石竹
烯(11.592%)。
九管血叶和根有 22种相同成分 ,它们分别为环
己酮 、2, 5-己二酮 、7α-杜松烯 、十四碳-2-烯-1-醇 、γ-
衣兰油烯 、石竹烯 、(+)-γ-古云烯 、α-芹子烯 、顺 -α-
甜没药烯 、γ-毕澄茄烯 、2, 4a, 5 , 6, 7, 8, 9, 9a-八氢-3,
5, 5-三甲基 -9-亚甲基 -1-氢-苯骈庚烯 、δ-毕澄茄烯 、
α-毕澄茄醇 、二氢白菖考烯 、橙花叔醇 、石竹醇 、石竹
烯氧化物 、白菖烯 、2 , 6, 6-三甲基-1, 3, 9-癸三烯 -5-
酮 、香树烯 、1, 6-二甲基-4-(1-甲乙基)-萘 、植醇 。
在共同组分中 ,九管血根中 γ-衣兰油烯 、石竹
烯 、顺 -α-甜没药烯的含量明显高于叶的含量 。但在
九管血叶中 ,含有大量的棕榈酸(43.329%),且植
醇的含量比根中高得多。
脂肪酸不仅是高热量的营养源 ,而且在抗肿瘤 、
防止动脉硬化 、抑制脂肪沉积 、强化免疫调节等方面
有重要作用 〔4, 5〕;棕榈酸可用作润滑油和乳化剂;植
醇则可作为合成维生素 K1和维生素 E的原料;顺-
α-甜没药烯具有草香 ,可用于素心兰型的草香型香
精中。另据介绍 , 它还是一种稳定性好的定香
剂 〔6〕;石竹烯具有一定的平喘作用 〔7〕 ,龙脑具有很
强的生物活性〔8〕。结果表明 ,这些组分的活性与该
药材的药效有一定的关系 。通过对九管血叶和根挥
发油化学成分的分析及相对含量的测量 ,发现九管
血地上部分和地下部分的主要化学成分和含量均有
一定的差异。由于成分差异与活性差异有着紧密的
联系 ,故在临床应用时 ,九管血的叶和根应该区别对
待 ,适当地分别入药 。
致谢:实验部分由西南科技大学分析测试中心测试 ,谨致谢意。
参 考 文 献
[ 1] 江苏新医学院 .中药大辞典 [ M] .第一版 .上海:上海
科学技术出版社 , 1975:2492.
[ 2] 朱芸 .辛芩颗粒氢核磁共振-模式识别研究 、九管血地
下部分化学成分的研究 [ D] .成都:四川大学 , 2007.
[ 3] 国家药典委员会 .中华人民共和国药典 [ S] .一部 .北
京:化学工业出版社 , 2005:附录 57.
[ 4] 于国萍 , 李庆章 ,霍贵成 .共轭亚油酸(CLA)的功能及
含量影响因素的研究概况 [ J] .东北农业大学学报 ,
2005, 36(5):655-659.
[ 5] SuzukiR, NoguchiR, OtaT, etal.Cytotoxicefectof
conjugatedtrienoicfatyacidsonmousetumorandhuman
monocyticleukemiacels[ J] .Lipids, 2001, 36(5):477-
482.
[ 6] 王慧辰 , 黄致喜 .(±)-β-甜没药烯和(±)-α-甜没药醇
的全合成 [ J] .化学世界 , 1993, 34(7):308-311.
[ 7] 国家医药管理局中草药情报中心站编 .植物药有效成
分手册 [ M] .北京:人民卫生出版社 , 1986:427-428.
[ 8] 赵利琴 .资源植物紫金牛研究进展 [ J] .中国野生植物
资源 , 2002, 21(3):11-13.
收稿日期:2009-03-25基金项目:农业部热带作物资源保护项目(RZY-03-2008);海南省自然科学基金(809023)作者简介:梁正芬(1983-),女,在读硕士研究生 ,研究方向:种质资源学;Tel:0898-23300401, E-mail:liangzhengfen@163.com。＊通讯作者:王祝年 , Tel:0898-23300639, E-mail:wangzhunian@yahoo.com.cn。
牛筋果果实脂溶性成分的 GC-MS分析
梁正芬 ,王祝年＊ ,王茂媛 ,王建荣
(中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所 ,海南 儋州 571737)
摘要 目的:提取牛筋果果实石油醚萃取物和乙醇初提物脂溶性成分并分析研究其化学成分。方法:应用气
相色谱-质谱联用技术(GC-MS)对其脂溶性成分进行分析。结果:石油醚部分共鉴定了 29种脂溶性成分 ,占其总峰
面积的 69.67%, 并确定了各自的相对含量;乙醇初提物部分共鉴定了 12种脂溶性成分 , 占其总峰面积的 71.00%,
并确定了其相对含量。结论:其中亚油酸 、棕榈酸 、β-谷甾醇 3种脂溶性成分为共有成分。
关键词 牛筋果;脂溶性;GC-MS
中图分类号:R284.1/R284.2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2009)11-1697-04
GC-MSAnalysisoftheLiposolubleComponentsfromFruitsofHarrisoniaperforata
LIANGZheng-fen, WANGZhu-nian, WANGMao-yuan, WANGJian-rong
(TropicalCropsGeneticResourcesInstitute, CATAS, Danzhou571737, China)
Abstract Objective:Toextractandanalyzetheliposolublechemicalconstituentsofthepetroleumetherextractionandalcohol
·1697·JournalofChineseMedicinalMaterials 第 32卷第 11期 2009年 11月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2009.11.021
extractionfromfruitsofHarisoniaperforata.Methods:ToanalyzetheliposolublecomponentsbyGC-MS.Results:29 compoundswere
identifiedfrompetroleumetherextraction, amountingto69.67% ofthetotaldetectedconstituentsandtheirrelativecontentswerecon-
firmed.Fromthealcoholextraction, 12 compoundswereidentified, amountingto71.00% ofthetotaldetectedconstituentsandtheir
relativecontentswerealsoconfirmed.Conclusion:Linoleicacid, Palmiticacid, β-Stitosterolarecommonliposolublecomponentsirtwo
extractions.
Keywords Harrisoniaperforata(Blanco)Merr.;Liposoluble;GC-MS
牛筋果 Harisoniaperforata(Blanco)Mer.为苦
木科牛筋果属植物 ,别名弓刺 、连江簕 ,生于低海拔
的山坡 、丘陵地的疏林或灌木丛中 , 分布于广东南
部 、海南 〔1〕。牛筋果叶子 、木质部 、根皮均可入
药 〔2〕。已报道其叶子 、茎具有抗疟原虫活性〔3〕 ,民
间用其根 、茎煎剂治疗疟疾和疮痈 ,亦用于治疗外感
风热 、咳嗽 、咯痰及咽喉肿痛等 。国内外学者对牛筋
果化学成分进行了研究 ,发现其根 、茎 、叶富含色原
酮 、柠檬苦素类化合物〔4, 5〕。但对其果实的研究国
内外尚未见报道 。为有效开发牛筋果资源 ,寻找其
中有药用价值的生物活性成分 ,笔者对海南牛筋果
果实的脂溶性成分进行了 GC-MS分析。
1 材料与仪器
牛筋果果实于 2008年 7月采自海南省昌江 、东
方一带 ,经中国热带农业科学院品种资源研究所王
祝年研究员鉴定为苦木科牛筋果属植物牛筋果
Harrisoniaperforata(Blanco)Merr.的果实 。美国惠
普公司的 HP6890/HP5973GC/MS联用仪。
2 方法
2.1 样品处理 样品用 95%的乙醇室温浸提 3
次 ,减压回收乙醇至无醇味 ,得黑色浸膏 ,留样 。将
乙醇提取物分散于水中成悬浊液 ,经石油醚萃取后
减压浓缩得到黑色油状提取物 。
2.2 分析条件 气相条件:色谱柱为 HP-5MS5%
PhenylMethylSiloxane(30 m×0.25mm×0.25 μm)
弹性石英毛细管柱 ,柱温 50 ℃(保留 2 min),以 5
℃/min升温至 300℃,保持 15 min;汽化室温度 250
℃;载气为高纯 He(99.999%);柱前压 7.62 psi,载
气流量 1.0mL/min;进样量 1μL;分流比 20∶1。
质谱条件:离子源为 EI源;离子源温度 230℃;
四极杆温度 150℃;电子能量 70eV;发射电流 34.6
μA;倍增器电压 1 071 V;接口温度 280 ℃;质量范
围 10 ～ 550 m/z。
3 结果与分析
对牛筋果果实石油醚萃取的脂溶性成分进行
GC-MS分析 ,共分离出 38个峰 ,总离子流图见图 1。
通过 HPMSD化学工作站 ,结合 Nist05质谱图库和
Wiley275质谱图库 ,鉴定每个样品中的化合物 ,确认
了其中的 29种成分(占总量的 69.67%)。按峰面
积归一化法进行计算求得各化学成分的相对含量 ,
结果见表 1。在已鉴定的 29种化学成分中 ,相对含
量大于 4%的有 10种 ,其中含量较高的成分依次为
顺-9, 12-十 八 碳 二 烯 醇 (12.35%)、棕 榈 酸
(9.66%)、Z-9 , 17-十八碳烯醛 (8.97%)、亚油酸
(7.97%)、油酸乙酯(5.81%)、β-谷甾醇(4.88%)、
亚油酸乙酯(4.11%)。
图 1 牛筋果果实石油醚萃取脂溶性
成分的 GC-MS总离子流图
图 2 牛筋果果实乙醇初提物脂溶性
成分的 GC-MS总离子流图
另外 ,从表 1中看出 ,鉴定的化合物中有较多的
酯类化合物 ,可能是提取过程中使用的乙醇和少量
的甲醇与脂肪酸发生酯化反应的产物 〔6〕。按同样
条件 ,对牛筋果果实乙醇初提物的脂溶性成分进行
GC-MS分析 ,分离出 20个峰 ,总离子流图见图 2。
通过 HPMSD化学工作站 ,结合 Nist05质谱图库和
Wiley275质谱图库 ,鉴定每个样品中的化合物 ,确认
了其中的 12种成分(占总量的 71.00%)。按峰面
积归一化法计算求得各化学成分的相对含量 ,结果
见表 2。在已鉴定的 12种化学成分中 ,相对含量大
于 1%的有 6种 ,其中含量较高的成分依次为奎尼
·1698· JournalofChineseMedicinalMaterials 第 32卷第 11期 2009年 11月
酸(40.44%)、焦棓酸 (14.64%)、5-羟甲基 -2-呋喃
甲醛(5.89%)、油酸(3.00%)、棕榈酸(2.09%)。
4 结论
前人研究发现牛筋果有效成分主要是色原酮类
和柠檬苦素类〔4, 5〕 ,笔者用硫酸显色剂分别对牛筋
果果实的乙醇初提物和石油醚萃取物 、乙酸乙酯萃
取物进行显色 ,结果发现有效成分主要集中在乙酸
乙酯萃取部分。对牛筋果乙醇初提物和石油醚萃取
得到的脂溶性成分采用 GC-MS技术进行化学成分
分析 ,结果发现:石油醚萃取部分主要由烯烃 、脂肪
酸及其酯类化合物组成 ,乙醇初提物部分主要由醛 、
酮及不饱和脂肪酸类化合物组成;石油醚萃取部分
脂溶性成分化合物多于乙醇初提物部分 ,而脂溶性
成分占总量的比率则乙醇初提物部分为 71.00%,
大于石油醚萃取部分 69.67%,但相差不大 ,这一研
究为以后合理利用牛筋果资源提供了重要依据。
表 1 牛筋果果实石油醚萃取的脂溶性部分的化学成分
编号 保留时间/min 化合物 分子式 分子质量 相对含量/%
1 9.72 脱氢芳樟醇 Herboxode C10H16O 152 0.091
2 13.91 1, 3, 8-对-薄荷三烯 1, 3, 8-p-menthatriene C10H14 134 0.045
3 20.82 α-胡椒烯 α-Copaene C15H24 204 0.155
4 21.98 β-丁香烯 β-Caryophyllene C15H24 204 3.045
5 22.84 α-葎草烯 α-Humulene C15H24 204 0.268
6 22.96 β-檀香花烯 β-Santalene C15H24 204 0.118
7 23.51 芳-香姜黄烯 AR-Curcumene C15H22 202 0.129
8 23.98 α-蛇麻烯 α-Muurolene C15H24 204 0.223
9 24.14 β-没药烯 β-Bisabolene C15H24 204 0.267
10 24.53 δ-毕澄茄烯 δ-Cadinene C15H24 204 0.323
11 25.26 顺 5, 反 7-十二碳三烯 Z-5, E-7-Dodecatriene C12H20 164 0.541
12 26.03 丁香烯酮 Caryophylleneone C15H24O 220 0.971
13 26.23 绿花白千层醇 Viridiflorol C15H26O 222 0.393
14 33.19 软脂酸酸甲酯 MethylesterHexadecanoicacid C17H34O2 270 0.498
15 34.09 棕榈酸 Palmiticacid C16H32O2 256 9.664
16 34.52 棕榈酸乙酯 EthylPalmitate C18H36O2 284 3.360
17 36.39 亚油酸甲酯 Methyllinoleate C19H34O2 294 0.503
18 36.51 油酸甲酯 Methylpetroselinate C19H36O2 296 0.542
19 37.33 亚油酸 Linoleicacid C18H32O2 280 7.974
20 37.42 Z-9, 17-十八碳烯醛 Z-9, 17-octadecadienal C18H32O 264 8.968
21 37.62 亚油酸乙酯 EthylLinoleate C20H36O2 308 4.105
22 37.74 油酸乙酯 EthylOleate C20H38O2 310 5.813
23 38.18 硬脂酸乙酯 EthylStearate C20H40O2 312 0.855
24 40.00 顺-9, 12-十八碳二烯醇 9, 12-Octadecadien-1-ol C18H34O 266 12.349
25 48.05 鲨烯 Squalene C30H50 410 0.827
26 51.69 5-氯-豆甾烷-3-醇乙酸酯 Stigmastan-3, 5-diene C29H48 396 0.544
27 52.17 维生素 E VitaminE C29H50O2 430 0.389
28 53.82 豆甾醇 Stigmasterol C29H48O2 412 1.834
29 54.67 β-谷甾醇 β-Stitosterol C29H50O 414 4.878
·1699·JournalofChineseMedicinalMaterials 第 32卷第 11期 2009年 11月
表 2 牛筋果果实乙醇初提物脂溶性部分的化学成分
编号 保留时间/min 化合物 分子式 分子质量 相对含量/%
1 5.28 呋喃甲醛 Furfural C5H4O2 96 0.814
2 7.77 2-羟基-2-环戊烯-1-酮 2-Hydroxy-2-cyclopenten-1-one C5H6O2 98 0.448
3 8.87 5-甲基-2-呋喃甲醛 5-Methyl-2-furfural C6H6O2 110 0.213
4 14.39 2, 3-二氢-3, 5-二羟基-4H-4-吡喃酮2, 3-Dihydro-3, 5-dihydroxy-6-methyl-4H-pyran-4-one C6H8O4 144 1.577
5 16.97 5-羟甲基-2-呋喃甲醛 5-(hydroxymethyl)-2-Furancarboxaldehyde C6H6O3 126 5.892
6 21.77 焦棓酸 Pyrogalol C6H6O3 126 14.637
7 27.87 奎尼酸 Quinicacid C7H12O6 192 40.442
8 33.92 棕榈酸 Palmiticacid C16H32O2 256 2.093
9 37.12 亚油酸 Linoleicacid C18H32O2 280 0.531
10 37.22 油酸 Oleicacid C18H34O2 282 2.997
11 37.63 硬脂酸 Stearicacid C18H36O2 284 0.784
12 54.61 β-谷甾醇 β-Stitosterol C29H50O 414 0.578
参 考 文 献
[ 1] 中国科学院中国植物志编辑委员会 .中国植物志 [ M] .
第四十三卷.第三分册 .北京:科学出版社 , 1997:15.
[ 2] PeryLilyMay.MedicinalPlantsofEastandSoutheastA-
sia:AtributedPropertiesandUses[ M] .America, Massa-
chusets, Cambridge:MassachusetsInstituteofTechnolo-
gyPress, 1980:389.
[ 3] BremnerJB.Newalkaloidswithpotentialbiologicalactivi-
ty[ C] .In:Proceedingsofthe7thAsianSymposiumon
MedicinalPlants, SpicesandOtherNaturalProducts.
Philippines, Manila:ASOMPS, 1992:75.
[ 4] TuntiwachwutikuPitaya, PhansaPhotchana, Pootaeng-On
Yupa, etal.ChromonesfromthebrachesofHarrisonia
perforata[ J] .Chemical＆PharmaceuticalBulletin, 2006,
54(1):44-47.
[ 5] 王玫馨 , 张敏生 ,朱元龙 .草药牛筋果化学成分的研究
[ J] .药学学报 , 1983, 18(2):113-118.
[ 6] 戴好富 ,梅文莉 , 曾艳波 ,等 .红树林植物木果楝细胞毒
活性和化学成分研究 [ J] .天然产物研究与开发 , 2007,
19(1):74-76.
泽泻超临界 CO2萃取物化学成分气质联用分析
张亚敏 ,林文津＊ ,徐榕青
(福建省医学科学研究所 /福建省医学测试重点实验室 ,福建 福州 350001)
摘要 目的:分析超临界 CO
2
流体萃取法提取的泽泻提取物中的挥发性化学成分。 方法:采用超临界 CO
2
萃
取技术 , 加入 95%乙醇作为夹带剂 ,萃取温度 55℃, 萃取压力 25MPa, 循环萃取 1.5h。提取泽泻中脂溶性成分 ,用
归一化法测定其百分含量。用气相色谱-质谱(GC-MS)计算机联用技术分离鉴定其中的化学组成。结果:各成分
分离度较好 , 泽泻超临界 CO2流体萃取物中初步鉴定了 27种成分 , 主要成分为:苄硫基二苯脲(15.57%)、γ-生育
酚(9.62%)等。结论:本实验建立的 GC-MS分析方法有效可行。
关键词 泽泻;挥发油;超临界 CO2萃取法;气相色谱-质谱联用
中图分类号:R284.1/R284.2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2009)11-1700-03
收稿日期:2009-04-29基金项目:福建省科技计划重点项目(2007Y0013);福建省科技计划基本科研专项(2009R10017-3)。作者简介:张亚敏(1978-),女,助理研究员 ,主要从事中药资源开发利用与新药研究;E-mail:xuer1099@ 126.com。＊通讯作者:林文津 , Tel:0591-87514999, E-mail:culfery@ 126.com。
泽泻为泽泻科植物泽泻 Alismaorientalis
(Sam.)Juzep.的干燥块茎 。具有利小便 、清湿热
的功效〔1〕。临床常用于治疗小便不利 、水肿胀满 、
泄泻尿少 、痰饮眩晕 、热淋痛 、高血脂等症 。近代药
·1700· JournalofChineseMedicinalMaterials 第 32卷第 11期 2009年 11月