全 文 ：收稿日期:2010-07-15
修回日期:2010-09-14
作者简介:牙启康(1978-),男 ,助理研究员 ,从事植物化学研究。
＊:通讯作者。
广西科学 Guangxi Sciences 2010 ,17(4):347 ～ 348 ,352
四数九里香的化学成分研究
Study on the Chemical Constituent from Murraya tet-
ramera Huang
牙启康 ,卢文杰＊ ,陈家源 ,谭　晓
YA Qi-kang , LU Wen-jie , CHEN Jia-yuan , TAN Xiao
(广西中医药研究院 ,广西南宁　530022)
(Guangxi Insti tute o f T raditional Medical and Pharmaceut ical Sciences , Nanning , Guangxi ,
530022 , China)
摘要:采用硅胶柱层析色谱和重结晶方法对四数九里香(Murraya tetramera Huang in Acta Phy totax.Sin.)的
非挥发油成分进行分离和纯化 , 通过理化性质和波谱技术鉴定化合物结构。结果分离并鉴定出 5 个化合物:补
骨脂素 、槲皮素 3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 、咖啡酸 、正三十一烷 、正三十四烷醇。 5个化合物均为首次从该植物中分
离得到。
关键词:成分分析　四数九里香　分离　鉴定
中图法分类号:O657.7 , R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1005-9164(2010)04-0347-02
Abstract:To study the chemical consti tuents f rom Murraya tetramera Huang , psoralene , quer-
cetin-3-O-β-D-glucopy rano side , caffeic acid , n-hetriacontane and tet rat riacontanol w ere isolated
by using silica gel column chromatog raphy and recry tallization.T heir structures w ere identif ied
on the basis of phy sico chemical prope rties and spect ro scopic analy sis.A ll of these 5 compounds
w ere iso lated f rom this plant for the f irst time.
Key words:consti tuent analy sis , Murraya tetramera , i solate , ident ification
　　四数九里香(Murraya tetramera Huang in Ac-
ta Phy totax.Sin.)为芸香科植物 ,是一种落叶乔木 ,
产于广西的百色 、德保和云南东部的砚山 、富宁 、文
山 、西畴 ,常见于石灰岩山顶阳光充足的地方[ 1] 。四
数九里香入药 ,辛 、微苦 ,性微温 ,具有祛风解表 、行气
止痛 、活血散淤 、抗炎 、镇痛 、解热之功效 ,用于治疗感
冒发热 、咳嗽气喘 、胃痛 、风湿痹痛 、跌打淤肿 、皮肤搔
痒 、湿疹等症[ 2] 。有关四数九里香化学成分的报道 ,
只见其同一学名植物精油化学成分的报道[ 3 ～ 5] ,其它
成分尚未见报道 。为了进一步研究此中药 ,作者对其
非挥发油成分进行了研究 ,从其醇提取物中分离得到
5个化合物 ,均为首次从该植物中分离得到 。
1　主要原料与仪器
　　四数九里香于 2008年 10月采集于广西德保县 。
样品经广西中医药研究院黄云峰助理研究员鉴定为
四数九里香(Murraya tetramera Huang in Acta
Phy totax.Sin.)。样品保存于广西中医药研究院 。
熔点用国产 X-4熔点仪(上海荆和分析仪器有限公司
生产 ,产品型号:X-4 ,未校正)测定 。红外光谱 (溴化
钾压片 )用 Nico let 4700FTIR型仪器测定 。核磁共
振谱用 Bruke r Am-600 MHz 型仪器测定。 EI-MS
质谱用 Ag ilent 1100 LC-MSD TRAPS L 型仪器测
定 。柱层析色谱和薄层色谱用硅胶由青岛海洋化工
厂生产 。所用试剂均为国产分析纯 。
2　提取与分离
　　阴干四数九里香 2 kg ,加水提取挥发油 6h ,收
集挥发油 ,水液及药渣滤过 ,药渣用乙醇回流并浓缩
醇液得醇提物 ,加水使之溶解成混悬液 ,依次用石油
醚(60 ～ 90℃)、氯仿和乙酸乙酯萃取 ,回收溶剂后得
347广西科学　2010 年 11 月　第 17 卷第 4 期
DOI :10.13656/j.cnki.gxkx.2010.04.030
石油醚萃取物 35g ,氯仿和乙酸乙酯萃取物共 61.5g 。
氯仿和乙酸乙酯萃取物经硅胶住层析 ,氯仿-甲醇
(100 ∶0 ※95 ∶5)梯度洗脱 , 共收集 331 个流份
(1000ml/份)。8 ～ 13 流份重结晶得结晶化合物 1
(1378 mg)、97 ～ 106 流份重结晶得化合物 2(23
mg)、202 ～ 244流份重结晶得化合物 3(27 mg)。石
油醚提取物经硅胶柱层析 ,石油醚-乙酸乙酯(99∶1
※90∶10)梯度洗脱 ,得 154个流份(每份 1000 m l),
第 1流份经反复硅胶柱层析和重结晶得化合物 4(37
mg),第 20 ～ 22流份经重结晶得化合物 5(21 mg)。
3　结构鉴定
　　化合物 1 为白色针状结晶(氯仿-石油醚),
mp.162 ～ 164℃。1 HNM R(CDCl3 , 600 MHz )δ:
7.81 (1H , d , J=9.6Hz , H-4), 7.70(1H , d , J=
2.3Hz , H-2′), 7.69 (1H , s , H-5 ), 7.48 (1H ,
s , H-8 ), 6.83(1H , d , J=2.3Hz , H-3′), 6.37
(1H , d , J =9.6Hz , H-3 ). 13CNM R (CDCl3 ,
150MHz)δ:161.0(C-2), 156.4(C-7),152.1(C-9
), 146.9(C-2′),144.1 (C-4), 124.9(C-6 ),119.8
(C-5), 115.4 (C-10 ), 114.7 (C-3 ), 106.4 (C-
3′), 99.9(C-8)。以上数据与文献[ 6]数据一致 ,鉴
定为补骨脂素 ,结构式见图 1。
图 1　化合物 1(a)和 2(b)的结构式
F ig.1　Structure of Compounds 1(a)and 2(b)
　　化合物 2 为黄色针状结晶(乙酸乙酯-甲醇),
mp.>250℃。1 HNMR(DMSO-d6 , 600 MHz )δ:
12.65(5-OH ), 6.20(1H , d , J=2.1 Hz , H-6),
6.41(1H , d , J=2.1 Hz , H-8), 7.59(1H , d , J
=9.0 Hz , H-6′), 7.58(1H , d , brs , H-2″), 6.85
(1H , d , J=9.0 Hz , H-5′),5.47(1H , d , J=7.4 ,
H-1″).13CNMR(150MHz , DMSO-d6)δ:156.6(C-
2), 133.8(C-3), 177.9(C-4), 161.7 (C-5),
99.1(C- 6), 164.6(C-7), 94.0(C-8), 156.8(
C-9), 104.4(C-10), 122.1(C- 1′), 115.7(C-2′
), 145.3(C-3′), 148.9(C-4′), 116.7(C-5′),
121.6(C-6′), 101.3(C-1″), 74.6(C-2″),77.0(
C-3″), 70.4 (C-4″), 78.0 (C-5″), 61.4 (C-6″)。
以上数据与文献[ 7]数据一致 ,鉴定为槲皮素 3-O-β-
D-吡喃葡萄糖苷 ,结构式见图 1。
　　化合物 3 为棕色针状结晶(乙酸乙酯-甲醇),
mp.167.5 ～ 168.5℃。1HNMR(DMSO-d6 , 600 MHz
)δ:12.12 (1H , s , -COOH), 9.53 , 9.13 (each
1H , s , OH ),6.18(1H , d , J=15.8 Hz ,H-8),
7.43(1H , d , J=15.8 Hz , H-7), 6.76(1H , d , J
=8.2 Hz , H-5), 6.97(1H , dd , J=2.1 , 8.2 Hz ,
H-6), 7.02(1H , d , J=2.1 Hz , H-2).以上数据
与文献[ 8] 数据一致 ,鉴定为咖啡酸。
　　化合物 4白色针状结晶(氯仿), mp.58 ～ 59℃。
El-MS m/ z:436 [ M ] + , 408 , 349 , 380 , 365 , 351 ,
337 ,323 ,309 , 295 , 281 , 267 , 253 , 239 , 225 , 211 , 197 ,
193 ,169 ,155 ,141 ,127 ,113 ,99 ,85 , 71 ,57 ,43 , 29。以
上数据与文献[ 9] 报道的数据一致 , 鉴定为正三十
一烷。
　　化合物 5白色腊状固体 , mp.81.5 ～ 82℃。1HN-
MR和 13CNMR显示特征的长链脂肪醇的信号 ,由1
H-NMR信号积分值推测可能是三十四烷醇 ,El-MS
可见准分子离子峰 m/ z :477 [ M-OH] + ,红外光谱
与正三十四烷醇一致 。 IR(KBr)cm-1 :3350 、2920 、
2850 、1468 、1460 、1060 、735 、720。El-MS m/ z:477
[ M – OH] (0.5), 153 (18), 139 (22), 125 (38),
111 (62), 97 (90), 83 (95), 69 (78), 57(100)。
1HNM R (CDCl3 , 500MHz)δ:3.62 (2H , t , J =
6.5Hz ), 1.57(4H , m), 1.23 (60H , br , s), 0.86
(3H , t , J =6.5 Hz)。13CNMR (CDCl3):δ63.1 ,
32.8 , 31.9 , 29.7 , 29.6 , 29.4 , 25.7 , 22.7 , 14.1 。与
文献[ 10 ] 报道数据一致 ,鉴定为正三十四烷醇。
4　结论
　　通过硅胶柱层析和重结晶方法从四数九里香乙
醇提取物中分离得到 5个单体化合物 ,经理化分析和
波谱解析鉴定为:补骨脂素 ,槲皮素 3-O-β-D-吡喃葡
萄糖苷 ,咖啡酸 ,正三十一烷和正三十四烷醇。5 个
化合物均为首次从该植物中分离鉴定。本研究结果
为合理开发和利用该植物资源提供了科学依据 。
(下转第 352页 Cont inue on page 352)　　
348 Guangxi Sciences , Vol.17 No.4 , November 2010
表 2　磷酸钴铵热分解反应反应 β 的基础数据
Table 2　Basic data for the reaction β in the decomposition of
NH4COPO4 ·H2O
β =5K/min β =10K/m in β=15K/min β=20K/min
a(T) T /K a(T) T /K a(T) T /K a(T) T(K)
0.20 535.365 0.20 557.538 0.20 565.872 0.20 571.616
0.30 550.365 0.30 569.538 0.30 578.872 0.30 584.616
0.40 561.365 0.40 578.538 0.40 587.872 0.40 594.616
0.50 568.365 0.50 586.538 0.50 595.872 0.50 601.616
0.60 575.365 0.60 592.538 0.60 601.872 0.60 609.616
0.70 581.365 0.70 598.538 0.70 608.872 0.70 616.616
0.80 587.365 0.80 605.538 0.80 615.872 0.80 623.616
3　结论
　　用低热固相反应制备 NH4 CoPO4 · H2O ,并利
用热重-差热结果对其进行热分解动力学研究表明:
NH 4CoPO 4 · H2O 热分解有 2 个显著的失重过程。
这 2个失重过程机理函数所对应的活化能 、频率因子
(LnA)及热分解机理函数分别为:(a)E=97.83kJ/
mol , lnA =23.26 s-1 , [ ln(1 - a)] ;(b)E =
87.36kJ/mol , lnA=15.60 s-1 ,1 (1-a)1/2 。
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(责任编辑:邓大玉)　　
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352 Guangxi Sciences , Vol.17 No.4 , November 2010