免费文献传递   相关文献

GC-MS法分析细叶黄皮挥发油的化学成分



全 文 :食品研究与开发2010年 12月第 31卷第 12期
细叶黄皮 Clausena anisum-olens(Blanco.)Merr,
俗称鸡皮果或山黄皮,为芸香科柑桔亚科黄皮属多年
生常绿大灌木或小乔木,主产于我国广西西南部、云
南南部、广东新会及越南北部和菲律宾[1]。细叶黄皮为
珍稀佳果,果皮、果肉、果仁均可食用,含有多种氨基
酸、维生素及矿物质[2];果皮果肉经过加工,可作食品
调料,且历史悠久。在药用方面,果实可助食消暑、消
积去滞、祛痰化气、疏通肠胃[2]。由于它的药用价值和
特殊的香味,细叶黄皮是深受广西西南地区人民喜爱
的水果,几乎每家都腌制,在烹饪时常以佐料加入,味
道香,口感好。
有关黄皮属植物的化学成分报道较多,该属植物
主要成分为生物碱类、香豆素类、甾醇类化合物、黄酮
甙类和挥发性成分等。该属植物具有丰富的挥发性成
分,主要的化合物类型为烯类、萜类及醇类化合物。
有关细叶黄皮化学成分的报道较少。Wang Y S[3]
等从细叶黄皮中提取到 7 个化合物,分别为
anisumarin、isoscopoletin、umbelliferone、anisocoumarin H、
capnolactone、aurapten 和 7 -[(E) -7 -hydroxy -3,7 -
dimethylocta-2, 5-dienyloxy]-coumar。细叶黄皮植物富
含挥发油,苏秀芳[4]报道从广西龙州细叶黄皮叶的挥
发油中鉴定出 20种化合物,主要成分为 4-甲氧基 6-
(2-丙烯基)-1,3苯并二恶唑(28.97 %)、(+)-4-蒈烯
(24.84 %)、大根香叶烯 B(11.41 %)、十六烷酸(4.82 %)
及 1,2,3-三甲氧基 5-(2-丙烯基-苯)(3.84 %);苏秀
芳[5]报道从广西龙州细叶黄皮茎中鉴定出 14种化合
物,主要成分为 4-甲氧基-6-(2-丙烯基)-1,3-苯并二
恶茂(32.89 %),1-乙烯基-1-甲基-2-(1-甲基乙烯
基)-4-(1-甲基亚乙基)环已烷(10.74 %),十六烷酸
(8.63 %),1-乙亚基八氢-7a-甲基-(1Z,3a,α,7a,β)-
1H-茚(8.59 %),2-甲基酸酐(7.01%),4-乙烯基-α,α,
4-三甲基-3-(1-甲基乙烯基)-[1R-(1,2,3,α,4,β)]环
已甲醇(6.48 %)。苏秀芳[5]报道从广西龙州细叶黄皮根
GC- MS法分析细叶黄皮挥发油的化学成分
苏秀芳 1,梁振益 2
(1.广西民族师范学院化学与生物工程系,广西崇左 532200;2.海南大学材料与化工学院,海南海口 570228)
摘 要:以细叶黄皮为原料,以水蒸汽蒸馏法提取挥发油,并用气相色谱-质谱联用技术对挥发油化学成分进行分析,
用面积归一化法测定各成分的相对百分含量。研究表明,细叶黄皮主要成分为 4-甲氧基-6-(2-丙烯基)-1,3-苯并二
恶茂(58.40 %)、二十三烷(6.96 %)、1,2,3-三甲氧基-5-(2-丙烯基)苯(6.39 %)、9-丁基二十二烷(4.10 %)及二十九
烷(2.93 %)。
关键词:细叶黄皮;挥发油;气相-质谱联用技术
Chemical Components of Volatile Oil from Clausena Anisumolens by GC-MS
SU Xiu-fang1, LIANG Zhen-yi2
(1. Department of Chemistry and Biological Engineering,Guangxi Normal University for Nationalities,Congzuo 532200,
Guangxi, China;2. Hainan University,Material and Chemical Technology College,Haikou 570228,Hainan, China)
Abstract: In this study,the volatile oil was extracted from Clausena anisumolenas by using steam distillation.
The chemical components of the volatile oil were analyzed by GC-MS. The relative contents were determined by
area normalization.The result shows that the major chemical compositions are 4-Methoxy-6-(2-propenyl)-1,3-
benzodioxole(58.40 %),Tricosane(6.96 %),1,2,3-Trimethoxy-5-(2-propenyl)-benzene(6.39 %),9-
Butyl-docosane(4.10 %),Nonacosane(2.93 %).
Key words:Clausena anisumolens; volatile oil; GC-MS
基金项目:广西自然科学基金资助(编号:2010GXNSFA013050)
作者简介:苏秀芳(1971—),女(壮),副教授,硕士,研究方向:天然产
物活性成分的提取、分离、分析及药理活性研究。
检测分析
176
食品研究与开发 2010年 12月第 31卷第 12期
中鉴定出 14种化合物,主要成分为 4-甲氧基-6-(2-
丙烯基)-1,3-苯并二恶茂(38.09 %),8,8-二甲基-
2H,8H-苯并二吡喃-2-酮(8.72 %),1-(Benzothiazol-
2-yl)- 3,4-dimethyl-pyrano(2,3-c)pyrazol-6(1H)-
one(8.69 %),1,2,3-三甲氧基-5-(2-丙烯基)苯
(7.76 %),十六烷酸(7.20 %)。
有关细叶黄皮果实化学成分的研究鲜见有报道,
为了揭示其保健作用,为开发利用细叶黄皮资源提供
科学依据,本试验采用水蒸气蒸馏法提取细叶黄皮果
实的挥发油,并应用面积归一化法测定各成分的相对
百分含量。
1 材料与方法
1.1 仪器
HP6890 /HP5973MS 联用仪:美国安捷伦公
司;RE5298旋转蒸发器:上海雅荣生化设备仪器有限
公司;SHB-(Ⅲ)循环水式真空泵:巩义市英峪予华仪
器厂。
1.2 材料及药品
细叶黄皮:采集于广西龙州县城的广西民族师范
学院院内;无水 Na2SO4(分析纯);石油醚(分析纯,60℃~
90℃)。
1.3 挥发油的提取
称取新鲜熟细叶黄皮果实 100 g,捣碎,用常规方
法水蒸气蒸馏 6 h。馏出液加入 50 mL石油醚萃取 3次,
合并萃取液。加入少量无水 Na2SO4,静置 8 h。回收溶
剂,得黄色油状物,具有浓郁香味,称量得 339 mg,得
油率为 0.339 %。
1.4 气相色谱-质谱联用条件
气相色谱条件:石英毛细管柱 HP-FFAP(30 m×
0.25 mm,0.25 μm ),程序升温:从 60℃开始,以 4℃/min
升到 120 ℃,再以 6 ℃/min升温到 250 ℃,保持 5 min;
载气为 He,柱流量 1.0 mL/min,进样口温度 250 ℃,分
流比 50∶1。
质谱条件:EI源;电离电压 70 eV,离子源温度
230℃,扫描范围 10 aum~500 aum,进样量 1.0 μL。
2 结果与讨论
按色谱条件和质谱条件对两种细叶黄皮挥发油
进行 GC-MS分析,总离子流图见图 1。
图 1 水蒸气蒸馏法总离子流量图
Fig.1 GC-MS total chromatograms of volatile oil extracted from Clausena anisumolenas by steam distillation
各色谱峰经 HPMSD化学工作站检索 NIST98 标
准质谱图库,确认了 15个成分,用峰面积归一化法计
算出各成分的相对质量分数,结果分别见表 1。
通过 GC-MS分析,从挥发油中共分离出 18种成
分,共鉴定了 15个组分。由表 1可知,细叶黄皮果挥发
油的主要化学成分为:4-甲氧基-6-(2-丙烯基)-1,3-
苯并二恶茂(58.40 %)、二十三烷(6.96 %)、1,2,3-三
甲氧基-5-(2-丙烯基)苯(6.39 %)、9-丁基二十二烷
(4.10 %)二十九烷(2.93 %)。
3结论
细叶黄皮是广西崇左市的特有经济植物,该植物
作为香料和食品在当地具有悠久的历史,但目前综合
开发利用较少。研究表明,细叶黄皮果挥发油含量较
高,主要化学成分烯类,酯类,烷烃类,含量最高的为
4-甲氧基-6-(2-丙烯基)-1,3-苯并二恶茂,占挥发油
总量达 58.40 %,表明该植物挥发油含有 4-甲氧基-6-
(2-丙烯基)-1,3-苯并二恶茂较高。
Abundance
检测分析
177
食品研究与开发2010年 12月第 31卷第 12期
参考文献:
[1] 中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志[M].北京:科学
出版社, 1997:138
[2] 谭江文 , 黄永平 . 细叶黄皮是石山贫困地区农民增收致富门
路—关于龙州、崇左、扶绥等县发展细叶黄皮的调查[J].广西林
业,2004(4): 22-23
[3] WangY S, Huang R, LI N Z, et al. Coumarins from Clausum-olens
Merr[J]. Biosci Biotechnol Biochem, 2010,74(7):100143
[4] 苏秀芳. GC-MS法分析鸡皮果叶挥发油的化学成分[J].安徽农
业科学,2008,36(25): 10956-10957
[5] 苏秀芳,梁振益.山黄皮茎根挥发油化学成分的气相色谱-质谱
联用法分析[J].时珍国医国药,2010,21(6): 1540-1542
收稿日期:2010-07-23
表 1 细叶黄皮挥发油的化学成分
Table 1 Chemical constituents of volatile oil from Clausena
anisumolenas
编号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
化合物
1,2-二甲氧基(2-丙烯基)苯
1,2,3-三甲氧基-5-(2-丙烯基)苯
4-甲氧基-6-(2-丙烯基)-1,3-苯并
二恶茂
2,6--二甲氧基-4-(2-丙烯基)-酚
二丁基邻苯二甲酸酯
二十九烷
三十四烷
β-香叶烯
十七烷
二十三烷
9-丁基二十二烷
8-己基十五烷
二十七烷
二十九烷
三十一烷
分子式
C11H14O2
C12H16O3
C11H12O3
C11H14O3
C16H22O4
C29H60
C34H70
C10H16
C17H36
C23H48
C26H54
C21H44
C27H56
C29H60
C31H64
相对质量分数/%
1.82
6.39
58.40
0.80
1.14
2.93
2.42
1.31
1.12
6.96
4.10
2.39
3.00
2.93
2.08
QuEChERS法测定大米中有机磷类多农残
熊小青,叶琴
(江西省农产品质量安全检测中心,江西南昌 330077)
摘 要:建立一种 QuEChERS——气相色谱同时快速测定大米中有机磷类多残留农药方法。5 g样品用 10 mL水浸润
后再用 15 mL乙腈快速提取,氯化钠和无水硫酸镁盐析后,经 PSA、C18和无水硫酸镁混合型固相分散净化后,提取液
吹干用丙酮溶解过滤膜,上 GC-FPD 检测。13 种有机磷农药的加标回收率在 69.5 %~105 %,相对标准偏差在
1.14 %~8.54 %,检出限在 0.923 μg/kg~8.70 μg/kg之间。
关键词:QuEChERS;有机磷农药;多残留分析;大米
Determining Pesticide Residues of Organophosphrous in Rice Using QuEChERS
XIONG Xiao-qing,YE Qin
(Jiangxi Agricultural Product Quality Safety and Inspection Center,Nanchang 330077, Jiangxi, China)
Abstrac:To develop a fast method for the determination of organic phosphorus pesticide Multi-residue in rice
byQuEChERS-gas chromatography. 5 g sample with 10mLwater infiltration and then quickly extracted with 15mL
acetonitrile, followed by liquid-liquid partitioning formed by adding sodium chloride and anhydrous magnesium
sulfate. After being processed by a simple cleanup step known as dipersive solid-phase extraction with PSA, C18
and anhydrous magnesium sulfate. Then drying extract and dissolving with acetone, passing the membrane filter
then detected by GC-FPD. 13 kinds of organic phosphorus pesticide recoveries at 69.5 %-105 % , relative
standard deviation of 1.14 %-8.54 %, and the lowest detecting limits was 0.923 μg/kg-8.70 μg/kg.
Key words:QuEChERS; organophosphoru pesticide; pesticide multiresidues analysis; rice
作者简介:熊小青(1975—),女(汉),工程师,硕士研究生,主要从事农产品农药残留的检测。
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
检测分析
178