全 文 :白鲜皮挥发油化学成分分析
武子敬 1 ,冉靓 2 ,沈笑媛 3*
(1.通化师范学院 ,吉林通化 134002;2.贵阳学院 ,贵州贵阳 550005;3.上海苏豪逸明制药有限公司 ,上海 200333)
摘要 [目的 ]对白鲜皮挥发油化学成分进行分析。 [方法 ]采用同时蒸馏萃取法提取白鲜皮中的挥发油 ,通过 GC-MS对其化学成分进
行分析。 [结果]挥发油中含有 60个化合物 ,鉴定出 51个。 [结论]挥发油中梣酮含量最多 ,其次是榄香醇和有机酸类化合物。
关键词 白鲜皮;挥发油;同时蒸馏萃取法;气相色谱-质谱
中图分类号 S567.23+9 文献标识码 A 文章编号 0517-6611(2009)30-14693-02
StudyontheChemicalComponentsofVolatileOilofDictamnusdasycarpusTurcz
WUZi-jingetal (TonghuaNormalUniversity, Tonghua, Jilin134002)
Abstract [ Objective] ThepaperaimedtostudychemicalconstituentsofvolatileoilfromDictamnusdasycarpusTurczfromJilinProvince.
[ Method] ThevolatileoilfromDictamnusdasycarpusTurczwasextractedbysimultaneousdistilationandextraction(SED), thenseparatedand
analyzedbyGC-MS.[ Result] 60compoundswereseparated, and51ofthemwereidentifiedfromthevolatileoil.[ Conclusion] Fraxinelloneis
themajorchemicalconstituentsintheoil, theothersareelemolandorganicacids.
Keywords DictamnusdasycarpusTurcz;Volatileoil;SED;GC-MS
作者简介 武子敬(1980-),女 ,吉林通化人 , 硕士 ,助教 ,从事植物化
学方面的研究。 *通讯作者 ,硕士。
收稿日期 2009-08-03
白鲜皮(DictamnusdasycarpusTurcz)为芸香科植物白鲜
的根皮 ,主产于辽宁 、河北 、江苏 、浙江等地 [ 1] ,在吉林省也有
较大面积的分布 ,是一种常用的中药 ,具有清热燥湿 、祛风解
毒 、抗菌 、抗癌的作用 [ 2] ,对黄疸 、急慢性肝炎 、心血管及血液
病有一定疗效 ,临床多用于治湿热疮毒 、风疹疥癣 、皮肤瘙痒
等症 [ 3] ,是临床常用药物 。其挥发油类成分含量较高 ,因而
其味道较重 ,通常以传统方法提取。
笔者对白鲜皮挥发油采用同时蒸馏萃取装置进行提取 ,
并采用气相色谱 -质谱联用技术对其化学成分进行分析 ,以
期为白鲜皮的进一步开发利用提供科学依据。
1 材料与方法
1.1 材料 、仪器 白鲜皮 ,市售 ,经鉴定为东北产白鲜的根
皮(即白鲜皮)。HP6890/5975CGC/MS联用仪(美国安捷伦
公司生产),同时蒸馏萃取装置(自制)。
1.2 色谱条件 气相色谱条件:色谱柱为 HP-5MS5% Phen-
ylMethylSiloxane(30 m×0.25mm×0.25 μm)弹性石英毛细
管柱 ,柱温 45℃(保留 2min),以 5℃/min升温至 290℃,保
持 2min;汽化室温度 250 ℃;载气为高纯 He(99.999%);柱
前压 52 538 Pa,载气流量 1.0 ml/min;进样量 1 μl;分流比
20∶1。
质谱条件:离子源温度 230 ℃;四极杆温度 150 ℃;电子
能量 70 eV;发射电流 34.6μA;倍增器电压 1 037 V;接口温
度 280 ℃;质量范围 20 ~ 550 amu。
1.3 白鲜皮挥发油提取 称取粉碎的白鲜皮 532 g,置于
2 000 ml圆底烧瓶中 ,加入 800 ml蒸馏水 , 100 ml重蒸乙醚 ,
同时蒸馏萃取 4 h,蒸馏完毕后 ,所得萃取液用无水 Na2SO4
干燥 ,减压回收乙醚 ,获得具有特殊气味的深绿色油状物
0.49 g,得油率 0.09%。
1.4 挥发油成分鉴定 在上述试验条件下 ,气相色谱共分
离得到 60个峰 ,经数据处理系统对其内存谱库自动检索 ,人
工谱图解析 ,结合文献资料 [ 4] ,从基峰 、相对丰度等方面进
行直观比较 ,鉴定出 51个化合物 ,以面积归一法测得各组分
相对含量 ,已鉴定出的化合物占挥发油总组分的 83.33%,其
中有 2个含量较高的化合物未鉴定出来 。
2 结果与分析
白鲜皮挥发油总离子流色谱图如图 1所示 ,所确认的挥
图 1 白鲜皮挥发油化学成分的总离子流图
Fig.1 TICofvolatileoilfromDictamnusalbuslovardasycarpus
Turcz
发性组分及其峰面积相对百分含量见表 1。由表 1可知 , 51
种化合物的峰面积相对百分含量占挥发油总量的 85%。含
量最高的是梣酮 (12.596%),其他含量较高的是榄香醇
(6.307%)、麝香草酚甲醚 (2.499%)、1, 3, 5-三乙基苯
(2.281%)、棕榈酸(1.989%)、6-甲氧基-γ-咔啉(1.560%)、
α-桉醇(1.541%)、月桂酸(1.500%)、γ-桉醇(1.445%)、水
螅托品基醋酸(1.411%)、o-异丙烯基异丙苯(1.202%)、1, 5-
二甲基四氢萘(1.118%)等。
3 结论
采用同时蒸馏萃取 、气相色谱 -质谱联用技术分析了白
鲜皮中挥发性化学成分 ,其挥发油的得油率为 0.09%,共分
离出 60种化学成分 ,确定了 51种化学成分 ,其峰面积相对
百分含量占挥发油总量的 85%。含量最高的是梣酮
(12.596%),其他含量较高的是榄香醇(6.307%)、麝香草酚
甲醚(2.499%)、1, 3, 5-三乙基苯(2.281%),主要为萜类化
合物。
与文献 [ 5]中的白鲜皮挥发性组分相比较 ,两者所含的
安徽农业科学 , JournalofAnhuiAgri.Sci.2009, 37(30):14693-14694, 14706 责任编辑 张彩丽 责任校对 卢瑶
表 1 白鲜皮挥发油的化学成分
Table1 ChemicalconstituentsofvolatileoilfromDictamnusdasycarpusTurcz
序号
No.
保留时间∥min
Retentiontime
化学成分
Chemicalconstituents
分子式
Molecularformula
相对分子量
Relativemolecularweight
相对含量∥%
Relativecontent
1 4.02 己醛 Hexanal C6H12O 100 0.069
2 4.33 糠醛 Furfural C5H4O2 96 0.054
3 6.33 庚醛 Heptanal C7H14O 114 0.017
4 7.20 α-蒎烯 α-Pinene C10H16 136 0.160
5 7.61 莰烯 Camphene C10H16 136 0.016
6 7.87 (E)-2-庚醛(E)-2-Heptanal C7H12O 112 0.013
7 8.03 安息香醛 Benzaldehyde C7H6O 106 0.012
8 8.42 β-蒎烯 β-Pinene C10H16 136 0.476
9 8.86 2-戊基呋喃 2-Amylfuran C9H14O 138 0.164
10 9.23 水芹烯 1-Phelandrene C10H16 136 0.047
11 9.86 对伞花烃 P-Cymene C10H14 134 0.239
12 9.98 香桧烯Sabinene C10H16 136 0.726
13 10.54 (E)-β-罗勒烯(E)-β-Ocimene C10H16 136 0.015
14 11.30 氧化芳樟醇(E)-Linalooloxide C10H18O2 170 0.030
15 11.74 α-异松油烯 α-Terpinolene C10H16 136 0.049
16 12.18 L-芳樟醇L-Linalool C10H18O 154 0.349
17 12.61 1-甲酰-2, 2, 6-三甲基环已胺-5-烯 C10H16O 152 0.163
1-formyl-2, 2, 6-trimethyl-cyclohexa-5-ene
18 14.48 4-萜品醇 Terpinen-4-ol C10H18O 154 0.112
19 14.90 α-松油醇 α-Terpineol C10H18O 154 0.569
20 15.19 癸醛 Decanal C10H20O 156 0.100
23 16.07 麝香草酚甲醚 Methylthymylether C11H16O 164 2.499
24 16.31 香芹醇甲醚 Carvarolmethylethe C11H16O 164 0.451
25 16.85 o-异丙烯基异丙苯o-isopropenylcumene C12H16 160 1.202
26 17.25 香芹醇(E)-Carveol C10H16O 152 0.836
27 17.49 1, 3, 5-三乙基苯 1, 3, 5-Triethylbenzene C12H18 162 2.281
28 18.21 1, 5-二甲基四氢萘 1, 5-Dimethyltetralin C12H16 160 1.118
29 19.07 1, 1, 3-三甲基茚 1, 1, 3-Trimethylindene C12H14 158 0.213
30 19.91 α-胡椒烯 α-Copaene C15H24 204 0.387
31 20.41 β-榄香烯 β-Elemene C15H24 204 0.525
32 21.09 β-石竹烯 β-Caryophylene C15H24 204 0.318
33 21.26 水螅托品基醋酸Hydratropylacetate C11H24O2 178 1.411
34 22.98 喇叭烯Ledene C15H24 204 0.419
35 23.09 α-衣兰油烯 α-Muurolene C15H24 204 0.868
36 23.64 δ-杜松烯 δ-Cadinene C15H24 204 0.545
37 24.16 α-白菖烯 α-Calacorene C15H20 200 0.137
38 24.44 榄香醇Elemol C15H26O 222 6.307
39 25.04 月桂酸Lauricacid C12H24O2 200 1.500
40 25.54 绿花白千层醇 Viridiflorol C15H26O 222 0.507
41 26.34 γ-桉醇 γ-Eudesmol C15H26O 222 1.445
42 26.55 香榧醇Toreyol C15H26O 222 0.347
43 26.81 β-桉醇 β -Eudesmol C15H26O 222 0.934
44 26.85 α-桉醇 α-Eudesmol C15H26O 222 1.541
45 29.29 肉豆蔻酸 Myristicacid C14H28O2 228 1.081
46 29.70 6-甲氧基-β-咔啉 6-methoxy-β-Carboline C12H10N2O 198 1.560
47 31.30 十五酸Pentadecanoicacid C15H30O2 242 0.204
48 32.36 梣酮 Fraxinelone C14H16O3 232 12.596
49 32.87 白鲜碱Dictamine C12H9NO2 199 0.393
50 33.35 棕榈酸Palmiticacid C16H32O2 256 1.989
51 36.56 亚油酸Linoleicacid C18H32O2 280 0.896
主要成分各不相同。贵州白鲜皮挥发油中含量较高的白菖
油烯 、芳脑醇等在吉林样品中未检出 ,吉林样品的主要成分
梣酮 、麝香草酚甲醚等在贵州样品中未检出 ,而榄香醇在贵
州样品中含量不高。与文献 [ 2]中的白鲜皮挥发油组分相
比较 ,两者所含化学成分有 8种相同 ,但含量各不相同 。造
成上述差异的原因与生长环境 、采集时间 、试验条件等多种
因素有关。挥发油中化学成分和含量不同 ,其药理作用及药
效也可能有所不同。
在白鲜皮挥发油中 ,化合物类型主要为有机酸类 、萜类 ,
(下转第 14706页)
14694 安徽农业科学 2009年
图 1 不同继代次数愈伤组织中红景天甙含量比较
Fig.1 Salidrosidecontentdifferencecomparisonofvarioussub-
culturecalus
差分析表明:除第 5、6代之间无差异外 ,其余之间均表现
显著差异(表 1)。
3 结论与讨论
高山红景天在离体培养条件下 ,愈伤组织的红景天甙的
合成受很多因素的影响 ,如培养基成分 、激素种类和浓度 、外
植体种类和生理状态 、环境条件 、继代时间和继代次数等。
该试验主要测定不同外植体不同继代愈伤组织中红景天甙
含量 ,结果表明:
(1)不同外植体诱导的愈伤组织在不同继代世代中 ,红
景天甙含量表现出基本一致的变化特点:第 1 ~ 2代愈伤组
织中红景天甙含量较低 ,第 3 ~ 5代的愈伤组织中红景天甙
含量最高 ,第 6代红景天甙的含量明显下降 ,均比各自的第 1
代的含量还低。这说明高山红景天愈伤组织红景天甙含量
与继代次数有关 ,诱导初期的愈伤组织和继代次数过多的愈
伤组织都不利于红景天甙的合成。
表 1 不同外植体不同继代愈伤组织中红景天甙含量比较
Table1 Thesalidrosidecontentofvarioussubculturecalusfromdifferentexplants mg/g
种子诱导的愈伤组织的继代数
Calussubculturetimes
inducedbyseed
红景天甙含量
Salidroside
content
茎诱导的愈伤组织的继代数
Calussubculturetimes
inducedbystem
红景天甙含量
Salidroside
content
叶诱导的愈伤组织的继代数
Calussubculturetimes
inducedbyleaf
红景天甙含量
Salidroside
content
第 1代 4.367 5dC 第 1代 5.639 9cC 第 1代 2.549 8dD
第 2代 4.451 5cdBC 第 2代 5.736 6cC 第 2代 4.605 5cB
第 3代 4.583 0bcABC 第 3代 8.619 1aA 第 3代 6.693 5bA
第 4代 4.636 0abAB 第 4代 7.646 7bB 第 4代 7.476 6aA
第 5次 4.776 8aA 第 5代 6.094 3cC 第 5代 1.445 1eE
第 6代 3.601 8eD 第 6代 3.523 6dD 第 6代 1.210 8eE
注:同列不同大小、写字母分别表示差异达 1%和 5%显著水平。
Note:Diferentcapitalsandlowercasesinthesamecolumnstandfor1%, 5%significantdiferences,respectively.
(2)不同外植体诱导的愈伤组织中红景天甙含量的变化
具有自身的特点:6代红景天甙平均含量最低的是以叶片作
内外植体诱导的愈伤组织 ,其次以种子作为外植体诱导的愈
伤组织 ,以茎诱导的愈伤组织中红景天甙含量最高;茎诱导
的愈伤组织继代第 3次时红景天甙含量最高 ,叶诱导的愈伤
组织继代第 4次时红景天甙含量最高 ,种子诱导的愈伤组织
不同继代世代的红景天甙含量变化不大 ,到第 5代时达到最
高;也就是说 , 6个世代的红景天甙平均含量最高的以茎为外
植体诱导的愈伤组织中红景天甙含量出现高峰的世代数较
早(第 3代),其次是以叶为外植体诱导的愈伤组织在第 4代
时红景天甙含量出现高峰 ,以种子为外植体诱导的愈伤组织
各继代世代之间红景天甙含量变化不大 ,到 5代时表现较高。
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(上接第 14694页)
其中有机酸 6种 ,单萜及其含氧衍生物 19种 ,倍半萜 14种 。
有机酸广泛存在于植物界的各种部位 ,多具有生理活性 ,萜
类是天然有机化合物中的一个重要组成部分 ,其中很多具有
生物功能和生物活性 [ 5] 。梣酮具有拒食和生长调节活性 [ 6] 。
通过对白鲜皮挥发油含量和有效成分的分析 ,可以为吉林白
鲜皮资源的进一步开发利用提供科学依据。
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14706 安徽农业科学 2009年