全 文 ：1 2中 l日药 .Il’ I标准 2 0 0 6年第 z卷第 1期 (总 12 )
· 论著 ·
D r u g S t a n d a r d s o f C h in a 2 0 0 6
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中药白鲜皮中重金属和农药残留量的分析
杜程芳① 屠鹏飞① 欧阳荔② 杨 彬气①北京 大学药学 院 ②北京大学氏药卫生分析测试 中心 北京 1 0 0 0 8 3)
摘要 目的 : 分析白 鲜皮药材 中重金属和农药残留量 , 为 白鲜皮的质量控制和标准制定提供依据 。 方 法 :采 用比 色法测 定总重
金属含蚤 , 原子吸收法浏 定 P b 、 C d 、 C u 、 A s 的含量 , CI P M S 法测 定 H g 的含量 , G C 法 浏 定有机氛农药残留黄 。 结果 : 白鲜皮药
材 中含 总重金 属 5 0 一 z o o n 、 g / k g , 其 中 p b o . 1 2 一 0 . 5 , I n 、 g / k g , C d 0 . 0 0 7 ~ 0 . Z 1 9m g / k g , C u 1 . 9 8 ~ 2 2 . 3 l m g / k g , A s 0 . 0 4 ~
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。 所有样品 中均未检 出 D l ) T , 少数样品中检 出六 六 六 ,含童为 1 9· 2 0 ~ 1 3 0· 3 3拌g /kg 。 结论 :
白鲜皮药材 中含一定量的重金属 , 其中铜含量较高 , 其 它重金属含量都很低 。 白鲜皮为野生药材 , 大部分未检 出有机氛农药残
留 , 少数检 出六 六 六 , 可能来源 于土壤污染 。
关键词 白 鲜皮 ;重金属 ;农 药残留
D e t e r m i n a t i o n o f H e a v y M e t a l s a n d P e s t i e i d e R e s i d u e o f C o r t e x D i c t a m n i
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白鲜皮为芸香科植物白鲜 D i e t a m n u s d a s y e a r -
p us T 盯cz . 的干燥根皮 。 具有清热燥湿 、 祛风解毒的
功效 。 临床用于湿热疮毒 、 黄水淋漓 、 湿疹 、 风疹 、 疥
癣疮癫 、 风湿热痹 、 黄疽尿赤等症 。 为常用中药之
一 lj[ 。 本品主产于东北 、 内蒙古 、 河北 、 陕西 、 甘肃及
华东地 区各省 , 生山坡林下或废坡地 , 目前尚无栽
培 。 长期以来 ,对中药材中重金属和农药残留的限量
检查一直未引起足够的重视 , 《中国药典 》 2 0 0 0 年版
一部收载的中药材中 , 尚无建立重金属的限量检查 ,
建立农药残留检查的也只有甘草和黄茂二种 。 由于
中药材中尚未控制重金属和农残 ,导致中成药和提
基 金项 目 国家 “ 九五 ” 重点科技攻关计划项 目基金 资助 ( N o . 9 9 -
9 2 9
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2 5 )
取物中的重金属 、 农残含量超标 ,近年来每年都有出
口的中药材 、 中药提取物和中成药由于重金属 、 农残
超标而被国外退货 ,不仅造成很大的经济损失 ,同时
也影响中药在国际市场的声誉图 。 随着国际上对中
药材和中成药中重金属 、农药残留限量要求的提高
以及我国绿色中药材的兴起 , 建立中药材中重金属
和农药残留的限量检查 ,并制定合适的标准 , 已成为
紧迫的工作 。 为了有效地控制中药白鲜皮的质量 , 本
文对来源于全国各地的白鲜皮药材所含的重金属和
农药残留进行测定 , 并制定了相应的限量标准 。
一 、 仪器与试药
原 子 吸 收 光谱 仪 为 P E 公 司 5 10 。 型 仪 器 。
I C P M S 为 P E 公司 E I J A N D R C I 型仪器 。气相色谱
仪为岛津 G C一 g A , G S 2 01 0 色谱数据工作站 ; 色谱柱
n r o g S l a f一 d o r d、 ` ) f c h i:、 a 2 0 0 6· v o l
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7 N o
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l 中国药品标准 2 0 0 6年第 7卷第 1期 (总 一 3 ) 13
为 O V一 71填充柱 (1· l m X .3 Zm m )。 六六六 、 D D T全国各地见表 1,经屠鹏飞教授鉴定为芸香科植物
标准品购 自国家标准物质研究 中心 ,其它有机溶剂 白鲜 iD o at m n us d as yc ar p us T 盯 cz . 的干燥根皮 。
均为分析纯 ,北京化学试剂厂生产 。 白鲜皮药材购于
表 1 十三批样品 的总灰分 、酸 不溶性灰分 、 铅 、 锡 、 砷 、 铜 、 汞含 量 、 重金属总量 、 有机氛类农药残留量测试结果
牡丹江
深圳
承德
武汉
长沙
哈尔滨
承德围场
上海
陕西风县
乌瞥木齐
甘肃康县
吉林仁和
西安
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注 : 药典法系指《中国药典 》 2 ( )。。年版一部附录收载的方法
二 、 方法与结果 .3 2 汞 ( H g )测定 精密称取样品 0 . 5 ~ 19 , 以
1
. 总灰分测定 H N O 。 微波消解 , 稀释定容后 , 用 IC P M S 测定 H g
按 《中国药典 》2 0 0 0 年版一部附录 XI K 进行测 含量 。 根据 13 批样品的测定结果见表 1 ,建议本品
定 。 白鲜皮样品粉碎 ,过 40 目筛 , 混合均匀 。 取供试 含 H g 不得过 0 . Zm g / k g 。
品 2一 3 9 ,称取样品约 3 9 , 置炽灼至恒重的增祸中 , 3 . 3 砷 ( A s )测定 精密称取样品 0 . 5一 1 9 , 以
小心在电炉上加热 ,直至样 品完全炭化 ,置于马弗炉 H N 0 3 一 H 2 (S ) ; (去砷 )混酸湿法消解 , 稀释定容后 , 用
中 ,将温度升高至 60 c , 加热 3 小时 , 使完全灰化 , 氢化物原子吸收法测定 A s 含量 。 根据 13 批样品的
放置在干燥器冷却至室温 , 称重 。 反复操作至恒重 。 测定结果见表 1 ,建议本品含 A s 不得过 l m g / k g 。
根据残渣重量 ,计算供试品中总灰分的含量 ,结果见 3 . 4 铅 ( P b) 、 偏 ( C d) 、 铜 ( C u) 测定 精密称取
表 1 。 从表 1 可以看出 , 总灰分一般在 10 一 15 %之 样品 0 . 5一 19 , 以 H N ( ) 3一 H ZS O ; 混酸消解 ,稀释定容
间 , 少数样品较低 (6 % ) , 少数高至 18 % , 为 了确保 后 ,用火焰原子吸收法测定 c u 含量 ,石墨炉原子吸
药材的纯度 ,建议总灰分不得过 15 % 。 收测定 P b 、 C d 含量 。 根据 13 批样品的测定结果见
2
. 酸不溶性灰分测定 表 1 , 建议本 品含 P b 不得过 l m g / k g , C d 不 得过
取上项所得 的灰分 , 在柑 祸 中加人稀 盐酸约 0 . 3m g k/ g , c u 不得过 20 m g k/ g 。
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, 用表面皿覆盖增祸 , 置 80 ` C水浴上加热 10 分 4 . 六六六 、 D D T 等有机氯类农药残留量测定
钟 , 表面皿用热水 sm l 冲洗 ,洗液并人增祸中 ,用无 按 《 中国药典 》2 0 0 0 年版一部附录 XI Q 有机氯
灰滤纸滤过 ,柑祸内的残渣用水洗于滤纸上 ,并洗涤 类农药残留量测定法测定 。
至不显氯化物反应为止 。 滤渣连同滤纸移至同一增 4 . 1 色谱条件与系统适用性试验 见《中国药
祸中 , 干燥 ,炽灼至恒重 。 根据残渣重量 ,计算供试品 典 》2 0 0 0 年版一部附录 xI Q 。
中酸不溶性灰分的含量 , 结果见表 1 。 从表 1 可以看 4 . 2 供试 品溶液 的制备 取 白鲜皮药材于
出 , 酸不溶性灰分基本上在 0 . 5一 1 . 3%之间 , 为了 60 C干燥 4 小时 , 粉碎成细粉 , 取约 g2 , 精密称定 ,
确保药材的纯度 ,建议酸不溶性灰分不得过 1 . 5% 。 置 10 m l 具塞锥形瓶中 ,加水 oz m l 浸泡过夜 ,加丙
3
. 重金属检查 酮 4 0 m l ,称定 ,超声处理 30 分钟 , 放冷 , 用丙酮补足
3
.
1 重金属总量测定 按《中国药典 》2 0 0 。 年版 减失的重量 , 再加氯化钠约 6 9 及二氯甲烷 30 m l ,称
一部附录 xI E 的第一法测定 ,结果见表 1 。 根据测定结 定 ,超声处理 15 分钟 ,用二氯甲烷补足减失的重量 ,
果 ,建议本品含重金属以 P b 计不得过 10 Om g k/ g 。 静置使分层 ,将有机相迅速移人装有适 量无水硫酸
14 中国药品标 准 2( )0 6年第 7卷第 l期 (总 41 )
钠的 01 o m l 具塞锥形瓶 中 ,放置 4 小时 。 精密量取
35 m l
, 于 40 C水浴减压浓缩至近干 , 加少量石油醚
( 6 0一 g o C ) 如前反复操作至二氯甲烷及丙酮除净 ,
用石油醚 ( 6 0 ~ 9 0 C )溶解并转移至 10 m l 具塞刻度
离心管中 , 加石油醚 ( 6 0 ~ g o C )至 s m l 。 小心加人硫
酸 l m l ,振摇 1分钟 , 离心 ( 3 0 0 0 转 /分 ) 1 0 分钟 。 精
密量取上清液 Zm l 置具刻度的浓缩瓶中 。 连接旋转
蒸发器 , 4 o C下 (或用氮气 )将溶液浓缩至适量 ,精密
稀释至 l m l ,即得 。
测定法 分别精密吸取供试品溶液和与之相应
浓度的混合对照品溶液各 1闪 ,分别进样 ,按外标法
计算供试品中农药残留量 。
4
.
3 六六六 、 D D T 最低检测 限测定 取标准
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a r d s o f C h ian Zo o 6
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浓度 1 8 0 n g / m l 的溶液用溶剂稀释进样 , 测定六六
六的最低检出浓度为 4 n g / m l( 以丙体六六六 ) ; D D T
的最低检出浓度为 s o n g /m l (以 P P ’ 一 n D T ) 。
4
.
4 结果 对 13 批 白鲜皮样品进行了测定 ,
结果见表 1。 从表 1 可以看出 ,所有样品均未检出
D D T
, 大部分样品未检出六六六 。 由于白鲜皮药材
目前基本上是野生 ,农药污染的机会很少 , 为了确保
药 材的安全性 , 建议本 品含六六六 ( B H C ) 不得过
0
.
l m g / k g
,
D D T 不得过 0 . l m g / k g 。
参考文献
【1」楼之岑 , 秦波 . 常用中药材品种整理和质量研究 . 北京 : 北京医科
大学 、 中国协和医科大学联合出版社 , 19 96 : 3 3 2一3 3 9
「2 ] 陈仕江 , 金仕 勇 ,张明 . 浅谈中药材的农药重金属污染与防治 . 世
界科学技术一中医药现代化 , 20 0 2 , 4 ( 4 ) : 7 2
H P L C 法测定甲磺酸培氟沙星注射剂中有关物质及含量
李娅萍 尹利辉 胡昌勤 (中国药品生物制品检定所 北京 1 0 0 0 50)
摘要 目的 : 建立科学合理 的高效液相 色谙 法 (H P L C ) 浏定 甲磺酸培 氛沙星 注射 剂的有关物质及含量 。 方法 : 用方法 工和方法
蔺 .9J 定所有样品 , 综合考虑分 离效果 、 稳 定性 、 含量测 定 结 果 、 有在物质 .] 定结 果等几方 面 , 选择方法 I 为转正标准的 H P L C
条 件 , 色谙条件 为 C i 。色谱 柱 , 以 0 . 04 m ol · L 一 ’磷酸二 氮钾 一 乙猜一 0 . 05 m ol · L 一 ’ 四 丁基澳化按 ( 80 , 9 , 8 )( 礴故调 节 p H 为
2
.
5) 为流动相 ;流速为 .1 Om卜 m i n 一 ’ ;检测波长 2 7 7 n m ;进样量为 20 川。 结果 : 用方 法 I 和方 法 I 浏定所有样品 的有关物质 ,各
杂质分离良好 , 最大杂质含童均未过 1 . 0 % , 总杂质含量均未过 1 . 0% ;在 0 . 07 2~ 28 7拌g · m l一 ` 范围内 , 线性关 系良好 , 德定性
好 , 注射 液粉针和注射 液含量浏 定的 回 收率分别为 10 0 . 6% 和 9 . 6% , R S D 分别为 0 . 9%和 0 . 8% 。 结论 : 方法 I 灵歌度 高 , 线
性范围宽 , 回收率高 , 可作为转正标准的 H P L C 方法 。
关键词 高效液相 色谱法 ; 甲碘酸培氛沙星注射液 ;注射 用 甲磺酸培氛沙星
R e l a t e d S u b s t a n e e a n d A s s a y M e t h o d o f P e f l o x a c i n M e s y l a t e I n j e e t i o n b y H ig h P e r f o r m a n e e
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在试行标准转正的过程中 , 面对多个彼此之间 差异很大的试行标准 , 如何科学地比较实验方法 ,如