全 文 ：来源的生药所含化学成分类型常常不同 ,而同属不
同种间所含化学成分的分子结构和含量也可能存在
差异;因此 ,它们的各种提取物测得的吸收光谱在峰
数 、峰位 、相邻峰高比和肩峰等方面均可能存在一定
差异。生药中所含成分一般都很复杂 ,一种生药少
则含数种 ,多则数十种至百余种成分;因此 ,一种生
药提取物测得的吸收光谱应是各种成分吸收光谱的
叠加。但对于每一种生药来说 ,只要它所含各种成
分的种类和含量基本相同 ,则这些成分的叠加光谱
应该是稳定的。这就是紫外光谱法用于生药的真伪
鉴别的理论基础 。紫外光谱法尤适用于不同科属来
源的同名异物品种 ,如伪品和习用品的鉴别。广东
刘寄奴与阴行草为不同科属的植物 ,所含化学成分
迥异:前者主要含香豆素类和挥发油;而后者则含黄
酮 、生物碱 、内酯及挥发油 。两者挥发油的组成也极
不相同。因此 ,它们的紫外吸收光谱 ,无论是零阶光
谱及导数光谱 ,均有显著的差异。来源于江西和河
南的阴行草 ,其紫外光谱无论峰形 、峰数和峰位等均
极相似 ,而与广东刘寄奴又极不相同 。根据两者的
紫外光谱 ,能够简便 、快速而准确地鉴别它们。
参 考 文 献
1 　苏颂.图经本草(揖复本).福州:福建科学技术出版社 ,
1988∶266
2 　唐慎微.重修政和经史证类备用本草.第十一卷.北
京:人民卫生出版社 , 1957∶274
3 　李时珍.本草纲目(金陵版).草部第十五卷.北京:人
民卫生出版社 , 1999∶866
4 　江苏新医学院.中药大辞典.上海:上海科学技术出版
社 , 1977∶1897 , 3843
5 　国家中医药管理委员会《中华本草》编委会.中华本草.
上海:上海科学技术出版社 , 1999∶6712 、6396 、6726
(2004-03-28收稿)
·化学成分·
山小橘叶与果实挥发油成分的 GC-MS 分析
周　波　谭穗懿　周　静　苏薇薇　廖文波
(中山大学广州现代中药质量研究开发中心 ,广州 510275)
　　摘要　目的:对山小橘叶和果实挥发油成分进行分析 , 为开发利用山小橘资源提供依据。方法:采用 GC-MS-
计算机联用技术。结果:从山小橘叶挥发油中分离出 85 种化学组分 , 鉴定了其中 62 种 , 占挥发油总量的 97.1%;
从山小橘果实挥发油中分离出 62 种化学组分 , 鉴定了其中 50种 , 占挥发油总量的 98.4%。结论:山小橘叶和果实
挥发油主要成分均为石竹烯 ,相对百分含量分别为 45.4%和 70.7%。
关键词　山小橘　挥发油　GC-MS 分析
　　山小橘 Glycosm is ci tri folia (Willd.)Lindl.系
芸香科山小橘属植物;具有祛风解表 、化痰 、消积 、散
瘀等功效;治感冒咳嗽 ,食积腹痛 ,疝气痛 ,跌打瘀
肿 ,冻疮 ,疥疮 ,疖子 ,溃疡〔1〕 。有关山小橘化学成
分研究的报道甚少 ,现有报道表明山小橘含黄酮甙 、
生物碱类成分〔1 、2〕;尚未见山小橘挥发油成分的报
道。笔者采用 GC-MS-计算机联用技术对山小橘叶
和果实挥发油成分进行了分析 ,为开发利用山小橘
药用资源提供了依据 。
1 　实验部分
1.1 　实验材料　山小橘叶和果实由中山大学植物
系黄伟结 、于法钦采集于中山大学南校区 ,经廖文波
鉴定为芸香科山小橘属植物山小橘 Glycosmis ci tri-
folia (Willd.)Lindl.(编号为 20040223 ,标本存放于
中山大学植物标本室)。
1.2 　挥发油提取　分别称取山小橘叶和果实各
300 g ,按《中华人民共和国药典》2000 版附录中挥
发油提取法提取挥发油 ,两者均得到黄色透明挥发
油 。山小橘叶挥发油得率为 0.23%,山小橘果实挥
发油得率为 0.17%。
1.3 　仪器及分析条件 　美国 Aglient HP6890N/
5973 GC/MSD;1683系统自动进样器 。样品用 1ml
乙醚稀释 ,1 μl进针 。色谱条件:毛细管色谱柱 HP5
(5 m l , 30m ×0.25 mm ×0.25μl);固定相:5%苯基
95%二甲基聚硅氧烷;程序升温:柱温 60℃,维持 1
min ,以10℃/min升温至110℃,维持1 min ,以 4℃/
min升温至 240℃,维持 1 min ,柱后温度为 270℃,
维持3 min。气化室温度为 260℃,载气为氦气 ,GC-
MS 接口温度为 230℃。恒流 24 ml/min , 分流比
20∶1。质谱条件:电离方式 EI ,电子能量 70eV ,扫描
范围:16 ～ 500amu。
2 　结果与讨论
·640· 中药材第 27 卷第 9期 2004 年 9 月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2004.09.009
　　表 1 山小橘叶挥发油化学成分及相对含量
峰号 保留时间(min) 化合物 相对含量(%)
1 3.637 3-Hexen-1-ol , (Z)-　(Z)-3-己烯-1-醇 0.01
2 3.704 3-Hexen-1-ol , (E)-　(E)-3-己烯-1-醇 0.117
3 3.837 3-Hexen-1-ol , (Z)-(E)-　(Z),(E)-3-己烯-1-醇 0.038
4 4.836 1S-.alpha.-Pinene　α-蒎烯 0.273
5 6.456 1 , 3 , 6-Octatriene , 3 , 7-dime thyl-,(Z)-　(Z)-3 , 7-二甲基-1 , 3 , 6-辛三烯 0.151
6 7.288 Undecane　十一烷 0.327
7 7.61 未鉴定 0.105
8 7.965 未鉴定 0.092
9 9.629 未鉴定 0.115
10 11.583 Naphthalene , 1-methyl-　1-甲基萘 0.105
11 12.437 未鉴定 0.128
12 12.681 Camphene　莰烯 1.393
13 12.87 6-T ridecen-4-yne ,(Z)-　(Z)-6-十三烯-4-炔 0.023
14 12.992 alpha.-Cubebene　α-荜橙茄油烯 0.163
15 13.702 Copaene　 烯 0.516
16 13.957 Cyclobutal[ 1 , 2∶3 , 4] dicyclopentene , decahydro-3a-methy l-6-methylene-1-(1-methyle thyl)-, [ 1S-(1 , alpha., 3a.alpha., 3b.beta., 6a.be ta., 6b.alpha.)]-　[ (1s)-1α, 3aα, 3bβ , 6aβ , 6bα]-　十氢-
3a-甲基-6-亚甲基-1-异丙基-环丁[ 1 , 2∶3 , 4]二环戊烯 1.465
17 14.135 Cyclohexane , 1-ethenyl-1-methyl-2 , 4-bis(1-methylethenyl)-, [ 1S-(1.alpha., 2.beta., 4.beta.)]-　[(1S)-(1α, 2β , 4β)]-1-乙烯基-1-甲基-2 , 4-二(1-甲基乙烯基)-环己烷 5.919
18 14.556 Bicyclo[ 7.2.0] undec-4-ene , 4 , 11 , 11-trime thyl-8-methylene-　4 , 11 , 11-三甲基-8-亚甲基二环[ 7.2.0]-4-十一烯 0.373
19 15.022 Caryophyllene　石竹烯 45.442
20 15.156 1H-Cyclopenta [ 1 , 3 ] cyclopropa [ 1 , 2 ] benzene , octahydro-7-methyl-3-methy lene-4-(1-methylethyl)-,[ 3aS-(3a.alpha., 3b.beta., 4.beta., 7.alpha., 7aS ＊)]-　[ (3aS , 3aα, 3bβ , 4β ,
7α, 7aS)]-八氢-7-甲基-3-亚甲基-4-(1-甲基乙基)-1H-环戊[ 1 , 3]环丙[ 1 , 2] 苯 0.39
21 15.411 1H-Cycloprop[ e] azululene , decahydro-1 , 1 , 7-trimethyl-4-me thylene-, [ 1aR-(1a.alpha., 4a. al-pha., 7.alpha., 7a.beta., 7b.alpha.)]- 0.051
22 15.544 Iso ledene　异喇叭烯 0.232
23 15.821 alpha.-Caryophyllene　α-石竹烯 5.467
24 15.999 未鉴定
25 15.999 1H-Cycloprop[ e] azulene , decahydro-1 , 1 , 7-trimethyl-4-methylene-, [ 1aR-(1a.alpha., 4a.be-ta., 7.alpha., 7a.beta., 7b.alpha.)]-　[ 1aR-(1aα, 4aβ , 7α, 7aβ , 7bα)]-　十氢-1 , 1 , 7-三甲基-
4-亚甲基-1H 环戊 0.14
26 16.154 Bicyclo[ 4.4.0] dec-1-ene, 2-isopropyl-5-methyl-9-methylene-　2-异丙基-5-甲基-9-亚甲基-二环[ 4.4.0]-1-葵烯 0.176
27 16.398 Naphthalene, 1 , 2 , 3 , 4 , 4a , 5 , 6 , 8a-octahydro-7-methy l-4-methylene-1-(1-methylethyl)-(1.alpha., 4a , alpha., 8a.alpha.)-　(1α, 4aα, 8aα)-1 , 2 , 3 , 4 , 4a, 5 , 6 , 8a-八氢-7-甲基-4-亚甲基-1-(1-甲基乙基)萘 0.327
28 16.543 Germacrene　大根香叶烯(吉马烯) 1.577
29 16.609 10s , 1ls-Himachala-3(12), 4-diene　榄香烯 0.406
30 16.687 Eudesma-4(14), 11-diene　桉叶二烯 0.128
31 16.975 1 , 3 , 6-Heptatriene , 2 , 5 , 5-trimethy l-　2 , 5 , 5-三甲基-1 , 3 , 6-庚三烯 2.754
32 17.186 Naphthalene, 1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 7 , 8 , 8a-octahydro-1 , 8a-dimethyl-7-(1-me thylethenyl)-, [ 1S-(1.alpha., 7.alpha., 8a.alpha.)]- 0.286
33 17.242 未鉴定 0.296
34 17.364 Dibenzofuran 0.043
35 17.419 Naphthalene , 1 , 2 , 4a , 5 , 6 , 8a-hexahydro-4 , 7-dimethyl-1-(1-methylethyl)-　(1S-顺)-4 , 7-二甲基-1 , 2 , 4a , 5 , 6 , 8a-六氢-1-(1-甲基乙基)萘 0.125
36 17.519 未鉴定 0.056
37 17.652 Naphthalene , 1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 8a-hexahydro-4 , 7-dimethy l-1-(1-methylethyl)-,(1S-cis)-　(1S-顺)-1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 8a-六氢-4 , 7-二甲基-1-(1-甲基乙基)萘 0.271
38 17.93 未鉴定 0.168
·641·中药材第 27 卷第 9 期 2004 年 9 月
续表
峰号 保留时间(min) 化合物 相对含量(%)
39 18.474 未鉴定 0.168
40 18.707 Nerolidol　橙花叔醇 0.345
41 19.173 (-)-Spathulenol　(-)-匙叶桉油烯醇 2.126
42 19.35 Caryophyllene oxide　氧化石竹烯 3.9
43 19.539 1 , 4-Methanoazulene , decahydro-4 , 8 , 8-trimethyl-9-methylene-, [ 1S-(1.alpha., 3a.beta.,4.alpha., 8a.beta.)]-　[ 1S-(1α, 3aβ , 4α, 8aβ)]-　八氢-4 , 8 , 8-三甲基-9-亚甲基-1 , 4-亚甲基薁 0.158
44 19.705 Ledene oxide　氧化喇叭烯 0.117
45 19.761 4 , 6 , 6-T rimethyl-2-(3-methylbuta-1 , 3-dieny l)-3-oxatricy clo[ 5.1.0.0(2 , 4)] octane　4 , 6 , 6-三甲基-2-(3-甲基丁基-1 , 3-二烯)-3-12-氧杂二环[ 9.1.0.0(2 , 4)] 辛烷 0.071
46 19.838 未鉴定 0.288
47 20.027 12-Oxabicyclo[ 9.1.0] dodeca-3 , 7-diene , 1 , 5 , 5 , 8-tetrame thyl- ,[ 1R-(1R＊, 3E , 7E , 11R＊)]-　[ 1R-(1R , 3E , 7E , 11R)]-1 , 5 , 5 , 8-四甲基-12-氧杂二环[ 9.1.0]-3 , 7-十二碳二烯 0.248
48 20.105 未鉴定 0.1
49 20.227 Dipheny lamine　二苯胺 0.309
50 20.515 未鉴定 0.084
51 20.648 Tetracyclo[ 6.3.2.0(2.5).0(1.8)] tridecan-9-ol , 4 , 4-dimethyl-　4 , 4-二甲基四环[ 6.3.2.0(2 , 5).0(1 , 8)]-9-十三醇 1.1
52 20.759 10 , 10-Dimethy l-2 , 6-dimethylenebicyclo[ 7.2.0] undecan-5.beta.-ol　10 , 10-二甲基-2 , 6-亚甲基二环[ 7.2.0]-5β-十一碳醇 2.552
53 20.837 (+)-Epi-bicyclosesquiphellandrene(+)表-二环倍半水芹烯 0.38
54 20.981 Naphthalene, 1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 7 , 8 , 8a-octahydro-1 , 8a-dimethyl-7-(1-methy lethenyl)-, [ 1R-(1.alpha., 7.beta., 8a.alpha.)]-　[ 1R-(1α, 7β , 8aα)]-1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 7 , 8 , 8a-八氢-1 , 8a-二甲基-
1-(1-甲基乙烯基)萘 0.151
55 21.203 alpha.-Cadinol.　α-杜松醇(α-荜橙茄醇) 0.219
56 21.292 Cycloheptane , 4-methylene-1-methyl-2-(2-methyl-1-propen-1-y l-1-viny l-　4-亚甲基-1-甲基-2-(2-甲基-1-(1-丙烯)-1-炔)环庚烷 0.646
57 21.514 未鉴定 0.181
58 21.636 Cedrol　雪松醇 0.949
59 22.047 cis-Z-.alpha.-Bisabolene epoxide　顺-Z-α-环氧化红没药烯 0.472
60 22.18 未鉴定 0.138
61 22.491 Iso aromadendrene epox ide　环氧化异香橙烯 0.135
62 22.624 3-(2-I sopropyl-5-methylphenyl)-2-methy lpropionic acid　3-(2-异戊基-5-甲基苯)-2-甲基-丙炔酸 0.112
63 22.768 未鉴定 0.087
64 22.879 未鉴定 0.202
65 22.968 6-I sopropenyl-4 , 8a-dimethy l-1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 7 , 8 , 8a-octahydro-naphthalen-2-ol　6-异丙烯基-4 , 8a-二甲基-1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 7 , 8 , 8a-八氢萘-2-醇 0.197
66 23.045 未鉴定 0.097
67 23.412 未鉴定 0.064
68 23.523 Cholestane , 3-(me thoxymethoxy)-,(3.beta., 5.alpha.)-　(3β , 5α)-3-(甲氧甲氧基)胆甾烷 0.033
69 24.277 Anthracene　蒽 0.161
70 25.919 9-Octadecyne　9-十八炔 0.345
71 25.997 2 , 6 , 10-Dodecatrien-1-ol , 3 , 7 , 11-trimethy l-, acetate, (E , E)-　(E , E)-3 , 7 , 11-2 , 6 , 10-十二碳三烯-1-醇乙酸酯 0.153
72 26.064 2-Pentadecanone , 6 , 10 , 14-trimethy l-　6 , 10 , 14-三甲基-2-十五酮 0.064
73 26.541 未鉴定 0.061
74 26.974 未鉴定 0.125
75 27.806 未鉴定 0.054
76 28.583 Isophy tol　异植醇 0.069
77 28.949 1 , 2-Benzenedicarboxy lic acid , butyl octyl ester　联苯二甲酸丁醇辛醇酯 0.161
78 29.903 Phenanthrene , 7-ethenyl-1 , 2 , 3 , 4 , 4a , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 10a-dodecahydro-1 , 1 , 4a , 7-tetramethyl-　1 , 1 , 4a , 7-四甲基-7-乙烯基-1 , 2 , 3 , 4 , 4a , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 10a-十二氢菲 0.036
·642· 中药材第 27 卷第 9期 2004 年 9 月
续表
峰号 保留时间(min) 化合物 相对含量(%)
79 30.436 Isopropy l palmita te 　十六烷酸(棕榈酸)异戊酯 0.036
80 30.536 1 , 6 , 10-Dodecatrien-3-ol , 3 , 7 , 11-trimethy l-,[ S ,(Z)]-　[ S-(Z)]-3 , 7 , 11-三甲基-1 , 6 , 10-十二碳三烯-3-醇 0.046
81 32.522 Phytol　植醇(叶绿醇) 12.998
82 33.099 未鉴定 0.156
83 34.175 Hexadeca-2 , 6 , 10 , 14-tetraen-1-ol , 3 , 7 , 11 , 16-tetramethyl-,(E , E , E)-　(E , E , E)-3 , 7 , 11 , 16-四甲基-2 , 6 , 10 , 14-十六碳四烯-1-醇 0.036
84 34.342 Docosane　二十二烷 0.028
85 36.472 Octadecane　正十八烷 0.038
　　表 2 山小橘果实挥发油化学成分及相对含量
峰号 保留时间(min) 化合物 相对含量(%)
1 5.468 beta.-Pinene　β-蒎烯 0.02
2 6.201 D-Limonene　D-柠檬烯 0.02
3 6.445 1 , 3 , 6-Octatriene , 3 , 7-dime thyl-,(Z)-　(Z)-3 , 7-二甲基-1 , 3 , 6-辛三烯 0.31
4 7.155 (+)-4-Carene　蒈烯 0.03
5 7.31 1 , 6-Octadien-3-ol , 3 , 7-dimethy 1-　3 , 7-二甲基-1 , 6-辛二烯-3-醇 0.06
6 7.61 未鉴定 0.08
7 9.996 cis-3-Hexeny l isov alerate　顺-3-己烯基-异戊酸 0.03
8 12.681 5 , 9 , 9-T rimethyl-spiro[ 3.5] non-5-en-1-one　5 , 9 , 9-三甲基-螺[ 3.5] 5-壬烯-1-酮 2.89
9 13.702 alpha.-Cubeene　α-荜橙茄油烯 0.37
10 13.935 1H-Cycloprop[ e] azulene , decahydro-1 , 1 , 7-trimethyl-4-methylene- , [ 1aR-(1a.alpha., 4a , al-pha., 7.alpha., 7a.beta., 7b.alpha.)]-　[(1aR)-(1aα, 4aα, 7α, 7aβ , 7bα)]-八氢-1 , 1 , 7-三甲基-4-亚甲基-1H-环戊薁 0.32
11 14.135 Cyclohexane, 1-etheny l-1-methyl-2 , 4-bis (1-methylethenyl)-, (1S-(1.alpha., 2.beta.,4.beta.)]-　[(1S)-(1α, 2β , 4β)]-1-乙烯基-1-甲基-2 , 4-二(1-甲基乙烯基)环己烷 4.25
12 14.568 Bicyclo[ 7.2.0] undec-4-ene, 4 , 11 , 11-trimethyl-8-methylene-　4 , 11 , 11-三甲基-8-亚甲基-二环[ 7.2.0]-4-十一烯 0.72
13 15.089 Caryophyllene　石竹烯 70.71
14 15.178 1H-Cyclopenta [ 1 , 3 ] cyclopropa [ 1 , 2 ] benzene , octahydro-7-methyl-3-methy lene-4-(1-methylethyl)-,[ 3aS-(3a.alpha., 3b.beta., 4.beta., 7.alpha., 7aS ＊)]-　[ (3aS)-3aα, 3bβ , 4β ,
7α, 7aS)-八氢-7-甲基-3-亚甲基-4-(1-甲基乙基)-1H 环戊基[ 1 , 3] 环丙基[ 1 , 2]苯 0.17
15 15.256 trans-.alpha.-Bergamotene　香柠檬烯 0.04
16 15.433 1H-Cycloprop[ e] azulene , decahydro-1 , 1 , 7-trimethyl-4-methylene-　八氢-1 , 1 , 7-三甲基-4-亚甲基-1H-环丙薁 0.05
17 15.555 1H-Cyclopenta [ 1 , 3 ] cyclopropa [ 1 , 2 ] benzene , octahydro-7-methyl-3-methy lene-4-(1-methylethyl)-,[ 3aS(3a.alpha., 3b.beta., 4.beta., 7.alpha., 7aS ＊)]-　[(3aS)-3aα, 3bβ , 4β ,
7α, 7aS]-八氢-7-甲基-3-亚甲基-4-(1-甲基乙基)-1H-环戊基([ 1 , 3]环丙基[ 1 , 2] 苯 0.08
18 15.844 alpha.-Caryophyllene　α-石竹烯 7.91
19 16.01 1H-Cycloprop[ e] azulene , decahydro-1 , 1 , 7-trimethy l-4-methylene-, [ 1aR-(1a.alpha., 4a.beta.,7.alpha., 7a.beta., 7b.alpha.)]-　[ 1aR-(1aα, 4aα, 7α, 7aβ , 7bα)]-八氢-1 , 1 , 7-三甲基-4-亚甲基-1H-环戊薁 0.05
20 16.055 1 , 6-Cyclodecadiene , 1-methy l-5-methy lene-8-(1-methyle thyl)-　[ s-(E , E)]-1-甲基-5-亚甲基-
8-(1-甲基乙基)-1 , 6-环葵二烯 0.06
21 16.443 Seychellene　双椰子烯 0.31
22 16.554 1H-Cyclopenta [ 1 , 3 ] cyclopropa [ 1 , 2 ] benzene , octahydro-7-methyl-3-methy lene-4-(1-methylethyl)-,[ 3aS(3a.alpha., 3b.beta., 4.beta., 7.alpha., 7aS＊)]-　[ 3aS-3aα, 3bβ , 4β , 7α,
7aS＊]-八氢-7-甲基-3-亚甲基-4-(1-甲基乙基)-1H-环戊[ 1 , 3] 环丙[ 1 , 2]苯 1.41
23 16.687 Eudesma-4(14), 11-diene　桉叶二烯 0.11
24 16.998 5 , 9 , 9-T rimethyl-spiro[ 3.5] non-5-en-1-one　5 , 9 , 9-三甲基-螺[ 3.5] 5-壬烯-1-酮 4.9
25 17.209 1H-Benzocycloheptene , 2 , 4a , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 9a-octahydro-3 , 5 , 5-trimethy l-9-methy l ene-　(4as-顺)-2 , 4a , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 9a-八氢-3 , 5 , 5-三甲基-9-亚甲基-1H-苯环己烯 0.46
26 17.43 Bicyclo[ 4.4.0] dec-1-ene, 2-isopropyl-5-methyl-9-methylene-　2-异戊基-5-甲基-9-亚甲基-二环[ 4.4.0] 1-葵烯 0.08
·643·中药材第 27 卷第 9 期 2004 年 9 月
续表
峰号 保留时间(min) 化合物 相对含量(%)
27 17.652 Naphthalene , 1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 8a-hexahydro-4 , 7-dimethy l-1-(1-methylethyl)-,(1S-cis)-　(1S-顺)-1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 8a-六氢-4 , 7-二甲基-1-(1-甲基乙基)萘 0.17
28 17.941 8-Hexadecyne　8-十六碳炔 0.04
29 18.474 未鉴定 0.04
30 18.684 Nerolidol　橙花叔醇 0.1
31 18.884 Aristolene　马兜铃烯 0.04
32 18.951 未鉴定 0.04
33 19.106 Ox irane, 2 , 2-dimethyl-3-(3 , 7 , 12 , 16 , 20-pentamethyl-3 , 7 , 11 , 15 , 19-heneico sapentaenyl)-,(all-E)-　(E)-2 , 2-二甲基-3(3 , 7 , 12 , 16 , 20)-五甲基-3 , 7 , 11 , 15 , 19-二十一烷五烯基环氧乙烷 0.12
34 19.15 (-)Spathulenol-　(-)匙叶桉油烯醇 0.12
35 19.317 未鉴定 0.64
36 19.55 Ledol　喇叭茶醇 0.15
37 19.816 未鉴定 0.11
38 20.016 2 , 5 , 9-T rimethylcycloundeca-4 , 8-dienone　2 , 5 , 9-三甲基-4 , 8-环十一碳二烯酮 0.05
39 20.216 Dipheny lamine　二苯胺 0.19
40 20.582 cis-3-Hexeny l pheny l acetate　顺-3-己烯基苯基乙酯 0.04
41 20.726 10 , 10-Dimethyl-2 , 6-dimethy lenebicyclo[ 7.2.0] undecan-5.beta.-ol　10 , 10 二甲基-2 , 6-二亚甲基二环[ 7.2.0]-5β-十一碳醇 0.2
42 20.837 (+)-Epi-bicyclosesquiphellandrene　表-二环倍半水芹烯 0.24
43 21.203 alpha.-Cadinol　α-荜橙茄醇(α-杜松醇) 0.18
44 21.281 4-Androsten-3-.beta.-17-.alpha.-diol-　4-雄烯-3-β-17-α-二醇 0.03
45 21.625 未鉴定 0.06
46 22.468 2-Cyclopentene-1-carboxy lic acid , 1 , 2 , 3-trimethy l-　1 , 2 , 3-三甲基-2-环戊烯-1-羧酸 0.03
47 22.968 未鉴定 0.18
48 24.011 未鉴定 0.34
49 24.277 Anthracene　蒽 0.04
50 24.654 Benzeneacetic acid , pheny l ester　苯乙酸苯酯 0.06
51 25.908 未鉴定 0.03
52 26.008 2 , 6 , 10-Dodecatrien-1-ol , 3 , 7 , 11-trimethy l-, acetate, (E , E)-　(E , E)-3 , 7 , 11-三甲基-2 , 6 , 10-十二碳三烯-1-醇乙酸酯 0.22
53 28.017 未鉴定 0.03
54 28.949 Dibutyl phthalate　邻苯二甲酸二丁酯 0.16
55 29.903 2-I sopropenyl-4a , 8-dimethy l-1 , 2 , 3 , 4 , 4a , 5 , 6 , 8a-octahydronaphthalene　2-异戊基-4a , 8-二甲基-1 , 2 , 3 , 4 , 4a , 5 , 6 , 8a-八氢萘 0.03
56 30.536 (E , E , E)-3 , 7 , 11 , 15-Tetramethy lhexadeca-1 , 3 , 6 , 10 , 14-pentaene　(E , E , E)-3 , 7 , 11 , 15-四甲基-1 , 3 , 6 , 10 , 14-十六碳五烯 0.03
57 31.778 未鉴定 0.03
58 32.433 Phytol　植醇 0.6
59 33.088 未鉴定 0.02
60 36.472 Tetracosane　十七烷 0.05
61 39.757 Docosane　二十二烷 0.03
62 40.534 Eicosane二十烷 0.09
图 1　山小橘叶挥发油总离子流图 图 2　山小橘果实挥发油总离子流图
·644· 中药材第 27 卷第 9期 2004 年 9 月
2.1 　图 1和图 2分别为山小橘叶和山小橘果实挥
发油总离子流图。采用 NIS T02质谱库进行检索 ,
同时采用人工谱图解析并查对有关资料 。从山小橘
叶挥发油中分得 85个色谱峰 ,鉴定出其中 62 个化
合物;从山小橘果实挥发油中分得 62个色谱峰 ,鉴
定了其中 50个化合物;用面积归一化法确定了各组
分的相对百分含量 ,结果见表 1和表 2。
2.2 　石竹烯(Caryophy llene)是山小橘叶和果实挥
发油中的主要成分 , 相对含量分别为 45.4%和
70.7%,石竹烯对呼吸系统的细菌有很强的抑制作
用 ,同时也有止咳 、平喘 、抗真菌的作用〔3〕;其抑菌
机制是通过与真菌细胞膜(主要是麦角固醇)产生不
可逆的结合 ,在膜上形成微孔 ,从而改变细胞膜的渗
透性 ,使细胞内的钾离子和其他低分子量物质如葡
萄糖 、氨基酸等渗漏 ,从而破坏真菌正常代谢并抑制
其生长〔4〕 。在山小橘叶和果实挥发油中还发现了
数种天然的强驱虫杀虫成分 ,如蒎烯 、莰烯 、红没药
烯 、环氧化红没药烯 、橙花叔醇 、雪松醇 、氧化石竹烯
等 。这为开发利用山小橘药用资源提供了依据 。
参 考 文 献
1 　江苏新医学院.中药大辞典.上海:上海科学技术出版
社 , 1985∶176
2 　Ito C , et al.Chemical constituents of Glycosmis citrifolia
(Willd.)Lindl.Structures of four new acridones and three
new quinolone alkaloids , Chemical & Pharmaceutical Bul-
letin , 2000 , 48(1)∶65
3 　孙彬 ,等.应用超临界 CO2 流体萃取技术研究中药百里
香挥发性化学成分.西北植物学报 , 2001 , 21(5)∶990
4 　郑晓晖 ,等.9 种中药对马拉色菌分离株的抑菌实验研
究.中国中西医结合皮肤性病学杂志 , 2003 , 2(1)∶16
(2004-03-05收稿)
红花中红花黄素 A 的分离工艺研究
陈燕忠　张纪兴　吕竹芬
(广东药学院 ,广州 510224)
　　摘要　目的:优选红花水提取物中有效成分红花素 A 的分离工艺。方法:以红花水提取物中进一步分离精制
得到的红花黄素 A的含量为指标 , 用 HPLC 法 , 并采用 L 9(34)正交试验优选红花黄素 A 的最优分离工艺条件。结
果:红花水提取液 , 选用大孔吸附树脂H103 ,以上柱样品量与树脂量用量之比为1∶10(W∶V),用去离子水洗脱 , 洗脱速
度 1.0 ml/ min/ cm2 为最佳分离工艺。结论:本分离工艺条件稳定可行 , 可为红花水提取物进一步分离红花黄素 A
的生产工艺提供参考。
关键词　红花黄素 A　分离工艺　正交试验
　　红花为菊科红花属植物红花 Carthamus tincto-
rius L.的干燥花 ,性味辛温 ,入心 、肝经 ,具祛瘀止
痛功效 ,是多种活血化瘀方剂的君药 ,临床上常用于
冠心病 、高血压等疾病的治疗和预防〔1〕。以往研究
表明 ,红花活血的有效成分主要集中在水溶性的红
花黄素A(Saf flor yellow-A)。红花黄色素 A为查耳
酮类化合物 ,具有较强药理活性 ,临床作为活血化瘀
药〔2〕 。因此 ,红花黄色素 A 的含量是评价红花药效
的主要指标之一。研究表明 ,对红花黄色素的提取
采用水提方法效果较好 ,快速 、便捷〔3〕 。但红花水
提取物中红花黄色素 A 的含量较低 ,本试验采用正
交试验设计 ,以分离精制样品中红花黄素 A 的含量
为指标 ,优选出红花黄素 A 的分离工艺条件 ,为红
花有效部位红花黄素 A的制备与生产提供了参考 。
1 　仪器与试药
1.1 　仪器 　岛津 LC-10A 高效液相色谱仪 ,
SPD10A紫外检测器 ,C18柱(大连依利特有限公司 ,
4.6 mm ×20cm ,5μm)。
1.2 　试药　红花黄素 A对照品;红花药材(广州市
药材公司), 经鉴定为菊科植物红花 Carthamus
tinctorius L ;大孔吸附树脂 H103 , 大孔吸附树脂
D280 ,大孔吸附树脂 AB-8;去离子水;甲醇 、乙腈为
色谱纯 。
2 　方法与结果
2.1 　色谱条件　流动相:甲醇-水-乙腈-磷酸(33.5
∶65.8∶0.7∶0.25);检测波长 402nm 。
2.2 　标准曲线的制备　精密称取红花黄素 A 对照
品适量 ,加水配成 0.2 mg/ml的溶液 ,精密吸取对
照品溶液 1 、2、4 、6 、8 、10μl ,按上述色谱条件测定峰面
积 ,以对照品为横坐标 ,峰面积为纵坐标 ,计算回归方
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