全 文 ：第 31 卷第 4 期 温 州 大 学 学 报·自 然 科 学 版 2010 年 8 月
Vol 31, No 4 Journal of Wenzhou University · Natural Sciences Aug, 2010


瓯柑化学成分研究

高文霞 1，雷新响 1，于 明 1，叶晓霞 2，张安将 3,†
(1．温州大学化学与材料工程学院，浙江温州 325035；2．温州医学院药学院，浙江温州 325035；
3．中国科学院宁波材料技术与工程研究所，浙江宁波 315201)

摘 要：利用溶剂提取法和柱层析分离法，从瓯柑籽中分离得柠檬苦素（C26H30O8），从瓯柑果肉中分
离得 β-谷甾醇（C29H50O）．通过波谱分析（1H-NMR、13C-NMR、DEPT-NMR 和 2D-NMR）鉴定上述
化合物结构．这两种化合物均为首次从瓯柑中分离得到．
关键词：瓯柑；柠檬苦素；β-谷甾醇
中图分类号：R248.1 文献标志码：A 文章编号：1674-3563(2010)04-0011-05
DOI：10.3875/j.issn.1674-3563.2010.04.003 本文的 PDF 文件可以从 xuebao.wzu.edu.cn 获得

瓯柑（Citrus suavissima Hort. ex Tanaka）是芸香科柑橘属植物的一种栽培变种，是浙江温州
的特色水果．瓯柑在温州已有上千年的栽培历史，由于其营养价值高，维生素含量丰富，并具有
祛热生津、化痰止咳、清凉解毒等特殊的医药效能[1]，因此深受人们喜爱．食瓯柑，对治疗咳嗽、
麻疹、高热等均有很好的效果，在温州民间素有“端午瓯柑似羚羊”之说．
本文对瓯柑中有效成分进行研究，对瓯柑果籽、果肉的提取物进行分离，得到两种化合物，
通过波谱鉴定，它们分别为柠檬苦素（C26H30O8）和 β-谷甾醇（C29H50O），这两种化合物均为首
次从瓯柑中获得．
1 仪器与材料
AGILENT 6890N GC-5973N MS 型气相色谱-质谱联用仪；AVANCE-300 型核磁共振仪
（Switzerland Bruker）；EQUINOX 55 型傅立叶变换红外光谱仪（Bruker）；BUCHI R-210 型旋转
蒸发仪（瑞士）；KQ3200E 超声波清洗仪（昆山市超声仪器有限公司）．
瓯柑采自温州瓯海茶山．
2 提取与分离
2.1 瓯柑籽中化学成分提取
将 250 g 干燥瓯柑籽碾碎，于索氏提取器中，用 1 500 mL 石油醚彻底脱脂 24 h．将脱脂的瓯
柑籽用 1 000 mL 丙酮于索氏提取器中在（60 – 90）℃下提取 8 h，浓缩提取液，进行柱层析分离．以

收稿日期：2010-01-10
基金项目：温州市科技计划项目(S2006A009)
作者简介：高文霞(1979- )，女，浙江温州人，讲师，硕士，研究方向：天然产物分离．† 通讯作者，anjiang
zhang@gmail.com

温州大学学报·自然科学版(2010)第 31 卷第 4 期 12
PE-EtoAc（VPE∶VEtoAc = 3∶7）为展开剂，以 Ehrlich 试剂为显色剂，分离得到化合物 I，再进行
1H-NMR、13C-NMR、DEPT、2D-NMR（COSY、HSQC、HMBC）测试．
2.2 瓯柑果肉中化学成分提取
将 25 kg 瓯柑果肉打碎成匀浆，先用乙醇萃取，再用等量石油醚提取．过滤提取液，在滤液
中加等量饱和食盐水，再用石油醚萃取，分离有机层并浓缩．柱层析分离得到化合物 II，再进行
1H-NMR、13C-NMR、DEPT、2D-NMR（COSY、HSQC、HMBC）测试．
3 结构鉴定
3.1 化合物 I 结构分析
该化合物为无色结晶，分子式：C26H30O8．IR 光谱表明有 C=O（1 755 cm-1，1 709cm-1）和
C-O-C（1 286 cm-1，1 165 cm-1）存在．13C-NMR 谱给出了 26 个碳信号（具体 NMR 数据见表 1），
表 1 化合物 I 的核磁共振谱(NMR)数据(CDCl3, 300 MHz)
Table 1 Data of 1H-NMR, 13C-NMR and 2D-NMR for Compound I (CDCl3, 300 MHz)
碳位 δC / ppm δH / ppm COSY HMBC
1 79.11 4.03 H-2 H-2, H-19
2 35.61 2.96, 2.95 H-1
3 169.04 H-2, H-19
4 80.26 H-5, H-25, H-26
5 60.49 2.26 H-6 H-6, H-25, H-26, H-19, H-1
6 36.40 2.86, 2.95 H-5
7 206.06 H-5, H-6, H-24
8 45.90 H-6, H-24, H-15
9 48.06 2.57 H-11 H-19, H-24
10 51.29 H-2, H-5, H-6, H-19
11 18.87 1.84 H-9, H-12 H-9, H-12
12 30.77 1.81 H-11 H-17, H-18
13 37.92 H-17, H-18
14 65.66 H-17, H-18, H-24
15 53.82 4.03
16 166.56 H-15
17 77.76 5.47 H-18
18 17.58 1.07 H-12, H-17
19 65.30 4.48, 4.79
20 119.95 H-17, H-21, H-22, H-23
21 143.18 7.40 H-22, H-23
22 109.63 6.34 H-23 H-21, H-23
23 141.08 7.41 H-22 H-21, H-22
24 21.34 1.18 H-17
25 30.11 1.58 H-26
26 20.64 1.18 H-25

高文霞等：瓯柑化学成分研究 13
DEPT 谱显示有 4 个甲基，5 个亚甲基，7 个次
甲基和 10 个季碳．1H-NMR 谱中比较有特点的
几个峰为：δ7.41（1H，s）、δ7.40（1H，t）和
δ6.34（1H，d），为呋喃中质子信号；另外还可
看出有四个甲基峰，分别为 δ1.58（s）、δ1.18
（s，Me×2）和 δ1.07（s）．由以上数据可判断
该化合物是具有呋喃环的一类三萜类化合物，
其在 1H-NMR 谱中的重要特征是在高场区有多
个甲基单峰，在 13C-NMR 中化学位移：CH3、
CH2 为 20 – 45 ppm，季碳为 30 – 55 ppm，与氧
连接的碳为 50 – 100 ppm，而羰基为 180 – 220
ppm．
结合文献[2-3]以及柠檬苦素的NMR 特征，
对 13C-NMR 谱中的 26 个碳进行归属，然后结
合 HMBC、COSY 对 1H-NMR 谱中质子信号进
行归属，确定化合物 I 为柠檬苦素，该化合物
是首次从瓯柑中提取的柠檬苦素类物质．其结构式见图 1．
3.2 化合物 II 结构分析
该化合物为白色针状结晶，分子式：C29H50O．13C-NMR 谱给出 29 个碳信号，DEPT 谱图显
示有 11 个亚甲基和 3 个季碳．1H-NMR 谱图中 δ5.37（1H，dd）、3.55(1H，td)、1.01(3H，s)、0.98
（3H，d）、0.87（3H，t）、0.82（3H，d）、0.80（3H，d）、0.68（3H，s）为甾醇的重要特征峰．其
具体 NMR 数据见表 2．
结合文献[4-5]，分析以上数据并结合 HMBC 和 DEPT 图对这些碳原子和氢质子进行归属，
确定化合物 II 为 β-谷甾醇，结构式见图 2．
25
26
24
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HO
1
4
5
6
8
9
11
14
17
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19
20
21
22


图 2 化合物 II (β-谷甾醇)的结构式
Fig 2 Structure Formula of Compound II (β-sitosterol)
图 1 化合物 I (柠檬苦素)的结构式
Fig 1 Structure Formula of Compound I (Limonin)
O
O
O
O
O
O
O
O
4
5
6
7
10
1
2
3
12
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20 21
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表 2 化合物 II 的核磁共振谱(NMR)数据(CDCl3, 300 MHz)
Table 2 Data of 1H-NMR, 13C-NMR and 2D-NMR for Compound II (CDCl3, 300 MHz)
碳位 δC / ppm δH / ppm COSY HMBC
1 37.25 1.13 H-2 H-2
2 31.66 1.15 H-1, H-3 H-1, H-3, H-4
3 71.82 3.55 H-2, H-4 H-1, H-2, H-4
4 42.30 2.29 H-3 H-2, H-3, H-6
5 140.76 H-3, H-4, H-6, H-7
6 121.91 5.37 H-7 H-7, H-8
7 21.92 1.52 H-6, H-8 H-6, H-8
8 31.90 1.83 H-14 H-9, H-11, H-14, H-15
9 50.12 1.38 H-11 H-19, H-7, H-12
10 36.51 H-2, H-1, H-19, H-11
11 21.08 1.50 H-9, H-12 H-12, H-8
12 39.77 1.60 H-11 H-18, H-11
13 42.30 H-18, H-15, H-16
14 56.76 1.49 H-15, H-8 H-18, H-16, H-7
15 24.31 1.60 H-14, H-16 H-8, H-17
16 28.26 1.29, 1.85 H-15, H-17 H-14, H-20
17 56.05 1.17 H-16, H-20 H-18, H-21
18 11.87 0.68 H-12, H-16
19 19.41 1.01 H-1
20 36.15 1.87 H-17, H-21 H-21, H-23
21 18.79 0.98 H-20 H-22
22 33.94 0.99 H-23 H-21
23 26.05 1.18 H-22 H-25
24 45.83 0.96 H-25 H-26, H-28, H-29
25 23.06 1.26 H-26, H-24 H-23
26 11.99 0.87 H-25 H-24
27 28.14 1.29 H-28 H-25
28 19.83 0.82 H-27
29 19.03 0.80 H-27
4 结 语
本文选用丙酮、乙醇和石油醚等有机溶剂，从瓯柑籽中提取并分离得到化合物柠檬苦素
（C26H30O8），从瓯柑果肉中分离得到 β-谷甾醇（C29H50O）．结合波谱分析（1H-NMR、13C-NMR、
DEPT-NMR 和 2D-NMR）鉴定了上述化合物结构，这两种化合物均为首次从瓯柑中分离得到．

参考文献
[1] 徐象华, 颜福花, 叶荣华, 等. 瓯柑研究进展[J]. 浙江林业科技, 2008, 28(3): 75-77.
[2] 杨秀伟, 张虎, 胡俊. 蔬毛吴茱萸果实中新化合物吴茱萸塔宁的分离及结构表征[J]. 分析化学, 2008, 36(2):

高文霞等：瓯柑化学成分研究 15
219-222.
[3] 张起辉, 高慧媛, 周莲娣, 等. 吴茱萸内酯的 NMR 研究[J]. 波谱学杂志, 2005, 22(1): 1-5.
[4] 张正付, 边宝林. 荣莉根化学成分的研究: II [J]. 天然产物研究与开发, 2007, 19: 237-240.
[5] 李翔, 汤华钊, 苟小军, 等. 白鲜皮的化学成分研究[J]. 中药材, 2008, 31(12): 1816-1819.

Study on Chemical Constituents of Citrus suavissima
Hort. ex Tanaka

GAO Wenxia1, LEI Xinxiang1, YU Ming1, YE Xiaoxia2, ZHANG Anjiang3
(1. College of Chemistry and Materials Engineering, Wenzhou University, Wenzhou, China 325035;
2. Pharmacy School, Wenzhou Medical College, Wenzhou, China 325035; 3. Ningbo Institute of
Material Technology and Engineering, Chinese Academy of Sciences, Ningbo, China 315201)

Abstract: Through solvent extraction and column chromatography separation, limonin (C26H30O8) and β-
sitosterol (C29H50O) were extracted from the seeds and pulp of Citrus suavissima Hort. ex Tanaka, respectively.
Their structures were identified by spectral analysis (1H-NMR, 13C-NMR, DEPT-NMR and 2D- NMR). It is
the first time for these two compounds to be extracted from Citrus suavissima hort. ex tanaka.
Key words: Citrus suavissima Hort. ex Tanaka; Limonin; β-sitosterol

(编辑：王一芳)