全 文 ：3.2　溶出曲线比较〔4〕　以临床使用率较高的德国拜耳制药
保健有限公司拜阿司匹灵为参比制剂 , 其他肠溶制剂为试验
制剂 ,计算相似因子 f2 ,以定量评价溶出曲线之间的差别。 f 2
公式如下:
f 2=50 log 1+ 1n ∑ nt =1(R t +T t)2
-0.5×100 ,式中 R t
与T t 分别代表参比制剂和受试制剂第 t 时间点的平均累积
释放度 , n 为取样点数目。本实验选择前 5 个点按上式计算
各制剂的 f 2 值 ,结果(见表 4)。若参比制剂与试验制剂溶出
曲线相似 ,则 f 2的值的范围在 50 ～ 100 , f 2 越大 ,两条曲线的
相似性越高。
表 4　厂家 B 、C 、D、E 、F 与厂家A 的肠溶阿司匹林相似因子(f 2)(x , n
=6)
药品 B C D E F
f2 42 52 28 29 31
结论 不相似 相似 不相似 不相似 不相似
结果显示只有厂家 C 的阿司匹林肠溶制剂与德国拜耳
的阿司匹林肠溶片剂的溶出情况相似 ,但相似程度不高。
4　讨论
市面上销售的肠溶阿司匹林制剂剂量多样 , 其中 25mg
的临床应用更广 ,由于 25mg 阿司匹林剂量过小 , 进行溶出度
实验时往往采用在同一个溶出杯中同时投入多片 , 以达到增
大释放液中阿司匹林浓度的目的。我们认为这种实验方法得
到的实际上是多片药片的累加溶出度数据 , 不能准确反映临
床应用 25mg 制剂时的体外溶出特点。 为了得到单片 25mg
阿司匹林制剂的体外溶出度数据 , 解决释放液中阿司匹林浓
度过小的问题 , 我们在每 900m L 释放液中预先添加 75mg 的
阿司匹林标准品 ,计算溶出量时再扣除 75mg 的添加量。
本实验中厂家 D的溶出最快 , 这可能与该厂肠溶片剂在
人工胃液中肠衣破坏 ,有局部溶蚀现象有关 , 提示该制剂包衣
技术需要改进。而厂家 E、F的制剂是肠溶胶囊 , 囊壳在人工
胃液和人工肠液中均可溶解 , 内容物小丸在人工肠液中溶解 ,
说明胶囊壳只作为药物的载体 , 若需要剂量灵活的阿司匹林 ,
该胶囊剂可去壳使用 , 但也需要注意肠溶小丸的突释现象。
本实验所选制剂 4个为片剂 , 2 个为胶囊 ,这样不仅可以
比较不同剂型产品之间的溶出度的差别 , 同时可以看出相同
剂型时产品内在质量的差异。实验结果显示 6 个厂家生产的
产品的溶出度(45min 累积溶出百分率不低于 75%)和崩解时
限均符合药典规定。在溶出实验中 ,与拜阿司匹灵相比 , 各厂
产品的释放参数具有统计学差异 ,且差异没有规律 , 显示国内
制剂在溶出特征方面并没有标准 。而德国拜耳的拜阿司匹灵
肠溶片由于采用直接压片 ,可避免乙酰水杨酸水解〔5〕 ,使制剂
中引起胃肠道不良反应的水杨酸含量低于采用湿法制粒的国
产制剂 , 同时 ,肠道“定位释放”也是拜阿司匹灵的特色之一 ,
因此 , 从药效和控制不良反应方面 , 国产制剂都有待提高。
厂家 C 的产品不论是含量差异 、崩解时限均优于本实验
的其它同类制剂 , 体外溶出特征(与体内定位释放具有相关
性)与德国拜耳的拜阿司匹灵相似 ,且极具有价格优势 , 在临
床应用小剂量阿司匹林肠溶制剂时 ,不妨选择国产优质产品。
参考文献
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溪蜜柚和玉环文旦柚果皮挥发油化学成分分析比较
方　健1 ,周　期2 ,薛胜霞1 ,王贤亲3(1.浙江省杭州市余杭区第三人民医院 杭州 311115;2.浙江省永嘉县第
二人民医院口腔科 温州 325113;3.温州医学院分析测试中心 温州 325035)
摘要:目的　分析比较 溪蜜柚和玉环文旦柚果皮挥发油的化学成分异同 ,为正确利用不同种类的柚皮提供科学依据。方法　采用水蒸气蒸
馏法提取福建漳州平和 溪蜜柚和浙江台州玉环文旦柚果皮挥发油的化学成分 ,运用气相色谱-质谱联用法结合计算机检索对其化学成分进行
分析和鉴定 ,用气相色谱面积归一法测定各组分的相对百分含量。结果　从 溪蜜柚和玉环文旦柚果皮挥发油中分别鉴定出了 56 和 50种化
合物 ,已鉴定挥发油成分占总挥发油含量分别为 93.33%和 90.91%,其中有 34种是它们共同的成分 ,主要的共同成分有D-柠檬烯 , β-月桂烯 ,努
特卡酮 ,(Z , E)-金合欢醇 , β-Panasinsene。结论　 溪蜜柚和玉环文旦柚果皮挥发油主要成分种类较相近 ,有些成分相对含量有差别。
关键词:溪蜜柚;玉环文旦柚;挥发油;气相色谱-质谱联用
中图分类号:R284　文献标识码:A　文章编号:1006-3765(2011)-08-0095-04
作者简介:方健 ,男(1982-)。毕业于温州医学院 ,职称:药师。从事临床药学。联系电话:15968803521 , E-mail:f angjian0571@163.com
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Strait Pharmaceutical Journal Vol 23 No.8 2011
Analysis and comparison of the essential oil from Peels of Guanxi honey
pomelo and Yuhuan wendan pomelo
FANG Jian
1 ,ZHOU Qi2 ,XUESheng-xia1 ,WANG Xian-qin3(1.The third People′s Hospital of YuHang ,Hangzhou
311115 ,China;2.The Second People s Hospital of Yongjia County ,Wenzhou 325113 , China;3.Analytical and
Testing Center of Wenzhou Medical College ,Wenzhou 325035 ,China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　To analy se and contrast the chemical constituents of the essential oil f rom Peels of
Guanxi honey pomelo and Yuhuan w endan pomelo , for providing the scientific basis for the use of different types
of pomelo rind.METHODS　The chemical composi tion of essential oil obtained by steam distillation were ana-
lyzed by GC-MS and elucidated based on the standard mass spect ral data.The relative content of each composi tion
w as calculated by area normalization method.RESULTS　56 and 50 kinds of essential components were from
Peels of Guanxi honey pomelo and Yuhuan w endan pomelo and identified relat ive contents of essent ial oils were
93.33% and 90.91%, respectively , including 34 kinds of essential components w ere thei r common.The major
common compound were D-Limonene , β-Myrcene ,Nootkatone , (Z ,E)-Farnesol , β-Panasinsene.CONCLUSION　
Their kinds of major components w ere similar ,but relative content of some components were difference.
KEY WORDS:Guanxi Honey Pomelo;Yuhuan Wendan pomelo;essential oil;GC-MS
　　柚子为芸香科柑桔类植物的果 , 其果皮具有化痰 、治咳 、
消炎 、下气 、消食等功用〔1〕。柚子有沙田柚 、文旦柚 、坪山柚 、
蜜柚等数种。研究表明 ,柚皮含丰富的挥发油 , 挥发油主要成
分具有重要的生理作用 , 可作为食品 、饮料 、化妆品等的添加
剂。由于随着柚品种 、产地不同 , 其果皮挥发油成分会有所差
异。为了进一步了解不同种柚皮挥发油成分的异同 ,为正确
利用不同种类的柚皮提供科学依据 ,本文通过运用气相色谱/
质谱/计算机联用法对福建漳州平和 溪蜜柚和浙江台州玉
环文旦柚的果皮挥发油的化学成分进行了研究 , 结果它们主
要成分种类较相近 ,相对含量有一些差异。
1　实验部分
1.1　主要仪器与试剂　美国安捷伦6890N-5975B GC/MSD
型气相-质谱联用仪;挥发油提取器。
无水硫酸钠 、乙醚 , 均为分析纯。
1.2　GC-MS 条件　气相条件:色谱柱为 HP-5MS(30m ×
0.25mm×0.25μm), 载气为高纯 He , 载气流速为 1.0mL·
min-1 ,进样口温度为 250℃,进样量 2μL , 分流比 1∶50。升温
程序为:50℃, 2℃·min-1升温到 250℃, 保持 10min。质谱条
件:离子源 EI 源;电子能量 70eV , 离子源温度为 230℃, 四极
杆温度为 150℃, 扫描范围 40 ～ 550amu;溶剂延迟为 5.0min。
1.3　挥发油的提取　市售新鲜的福建产平和 溪蜜柚和浙
江产玉环文旦柚 , 剥取果皮 , 洗净 , 切碎 , 取 400g 于 1000mL
烧瓶中 ,加蒸馏水适量 , 按《药典》规定提取至油量不再增加。
得淡黄色有特殊香味的油状物。
2　结果与讨论
2.1　溪蜜柚果皮挥发油气相色谱-质谱总离子流图(见图 1),
共分离出 60 个色谱峰 , 鉴定了其中的 56 种化合物 , 占总含量
的 93.33%;玉环文旦柚(见图 2), 分离出 55 个色谱峰 , 鉴定
了其中的 50 种化合物 , 占总含量的 90.91%。采用峰面积归
一化法得出各组分的相对含量 ,各色谱峰相应的质谱图检索
采用 NIST 标准谱库进行检索 ,并逐个解析各峰相应的质谱
图(见图 1 、表 2)。
图 1　 溪蜜柚果皮挥发油的气相色谱总离子流图
tR·min-1
图 2　玉环文旦柚果皮挥发油的气相色谱总离子流图
2.2　 溪蜜柚和玉环文旦柚的果皮挥发油有34种相同成分。
主要的共同化学成分是 D-柠檬烯 , 努特卡酮 , (Z , E)-金合欢
醇 , β-Panasinsene ,β-月桂烯 , 旱麦草烯 , β-蒎烯 , 吉玛烯 D。但
有些主要成分的相对含量有差别 , 玉环文旦柚果皮挥发油含
β-月桂烯 23.79%, 溪蜜柚才 13.69%;玉环文旦柚果皮挥
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海峡药学　2011年　第 23卷 第 8期
发油含 β-蒎烯 2.96%远远高于 溪蜜柚的 0.30%;而 溪蜜
柚果皮挥发油含 β-Panasinsene4.42%比玉环文旦柚的 1.71%
高了很多; 溪蜜柚含吉玛烯 D 1.11%明显比玉环文旦柚的
0.28%含量高。这说明 溪蜜柚和玉环文旦柚的果皮挥发油
主要化学成分种类是较相近 ,其中的含量有差别(见表 1)。
表 1　 溪蜜柚和玉环文旦柚果皮挥发油鉴定的成分及其相对含量
No tR·min-1 Compound Formula M r Relat ive content/ %
Wendan Guanxi
1 5.85 1-Hexanol(1-己醇) C6H14O 102 0.05
2 7.976 1R-α-Pinene(1R-α-蒎烯) C10H16 136 0.32 0.12
3 9.723 β-Phellandrene(β-水芹烯) C10H16 136 0.10
4 9.835 β-Pinene(β-蒎烯) C10H16 136 2.96 0.30
5 10.836 β-Myrcene(β-月桂烯) C10H16 136 23.79 13.69
6 10.989 Butanoic acid , butyl ester(丁酸丁酯) C8H16O 2 144 0.65
7 11.285 Octanal(辛醛) C8H16O 128 0.08
8 11.347 α-Phelland rene(α-水芹烯) C10H16 136 0.07
9 11.544 (2E , 8E)-2 , 8-Decadiene((2E , 8E)-2 , 8-癸二烯) C10H18 138 0.05
10 11.918 Acetic acid , hexyl ester(乙酸己酯) C8H16O 2 144 0.49
11 13.144 D-Limonene(D-柠檬烯) C10H16 136 46.22 45.72
12 13.291 Bicyclo〔3.1.1〕hept-2-ene , 2 , 6 , 6-t rimethyl- , (±)-((±)-2 , 6 , 6-三甲基-二环〔3.1.1〕庚-2-烯) C10H16 136 0.06
13 13.811 1 , 3 , 6-Octat riene , 3 , 7-dimethyl-,(Z)-((Z)-3 , 7-二甲基-1 , 3 , 6-辛三烯) C10H16 136 0.98 0.28
14 14.262 Cyclopentene , 3-isopropenyl-5 , 5-dimethyl-(3-异丙烯基-5 , 5-二甲基-环戊烯) C10H16 136 0.06
15 15.202 α-Methyl-α-〔4-methyl-3-pen tenyl〕oxi ranemethanol(α-甲基-α-〔4-甲基-3-戊烯基〕缩水甘油) C10H18O 2 170 0.74 0.38
16 15.898 Terpinolene(萜品油烯) C10H16 136 0.04
17 16.091 cis-Linaloloxide(顺式-环氧芳樟醇) C10H18O 2 170 0.29 0.13
18 16.924 1 , 6-Octadien-3-ol , 3 , 7-dimethyl-(3 , 7-二甲基-1 , 6-辛二烯-3-醇) C10H18O 154 0.51 0.41
19 17.685 Cyclohexane ,2-ethenyl-1 , 1-dimethyl-3-methylene-(2-乙烯基-1 , 1-二甲基-3-亚甲基-环己烷) C11H18 150 0.07
20 21.51 4-Terpineol(4-萜品醇) C10H18O 154 0.16
21 22.553 Butanoic acid , hexyl ester(丁酸己酯) C10H20O 2 172 0.35 0.87
22 22.92 Octanoic acid, ethyl ester(辛酸乙酯) C10H20O 2 172 0.16
23 24.438 Camphene(莰烯) C10H16 136 0.14
24 25.055 cis-Geraniol(顺式-香叶醇) C10H18O 154 0.35 0.24
25 25.766 β-Cit ral(β-柠檬醛) C10H16O 152 0.57 0.75
26 26.831 2 , 6-Octadien-1-ol , 3 , 7-dimethyl-(3 , 7-二甲基-2 , 6-辛二烯-1-醇) C10H18O 154 0.42 0.25
27 27.73 α-Cit ral(α-柠檬醛) C10H16O 152 0.65 0.85
28 31.097 Propanoic acid , 2-methyl-, decyl ester(2-甲基-丙酸癸酯) C14H28O 2 228 0.14
29 31.428 Cyclobutanecarboxylic acid , hexyl ester(环丁基甲酸己酯) C11H20O 2 184 0.28
30 34.913 Hexanoic acid , hexyl ester(己酸己酯) C12H24O 2 200 0.67
31 35.076 Butyl caprylate(辛酸丁酯) C12H24O 2 200 2.35
32 36.449 Caryophyllene(石竹烯) C15H24 204 0.16 0.32
33 38.137 4 , 4-Dimethylheptanedioic acid(4 , 4-二甲基庚二酸) C 9H16O4 188 0.08
34 38.393 Alloaromadendrene(别香橙烯) C15H24 204 0.11
35 39.827 τ-Gu rjunene(τ-古芸烯) C15H24 204 0.16
36 39.828 4 , 4-Dimethyl-3-(3-methylbut-3-enylidene)-2-methylene bicyclo〔4.1.0〕heptane-
4 , 4-二甲基-3-(3-甲基-3-亚丁烯基)-2-亚甲基二环〔4.1.0〕庚烷 C15H22 202 0.12
37 40.231 Germacrene D(吉玛烯 D) C15H24 204 0.28 1.11
38 40.353 τ-Selinene(τ-桉叶烯) C15H24 204 0.32
39 41.027 Eremophilene(旱麦草烯) C15H24 204 1.72 2.58
40 41.632 β-Elemene(β-榄烯) C15H24 204 0.17 0.32
41 42.147 (Z , E)-α-Farnesene((Z , E)-α-金合欢烯) C15H24 204 0.24 0.13
42 42.354 (-)-α-Panasinsen C15H24 204 0.42 0.71
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续表 1
No tR·min-1 Compound Formula M r Relat ive content/ %
Wendan Guanxi
43 43.148 2 , 5-Anhydrogluconic acid(2 , 5-脱水葡糖酸) C6H10O 6 178 0.10 0.44
44 44.57 γ-Elemene(γ-榄烯) C15H24 204 0.08 0.10
45 45.256 Geranyl butyrate(丁酸香叶酯) C14H24O 2 224 0.06
46 45.459 ±-t rans-Nerolidol(±-反式-橙花叔醇) C15H26O 222 0.16 0.15
47 46.502 Octanoic acid, hexyl ester(辛酸己酯) C14H28O 2 228 0.27 0.60
48 49.305 (-)-Globulol((-)-蓝桉醇) C15H26O 222 0.14
49 50.67 β-Panasinsene C15H24 204 1.71 4.42
50 51.022 τ-Gu rjunene(τ-古芸烯) C15H24 204 0.08
51 52.827 Diepi-α-cedrene epoxide(Diepi-α-环氧柏木烷) C15H24O 220 0.05
52 53.356 Spathulenol(匙叶桉油烯醇) C15H24O 220 0.15 0.37
53 53.604 (-)-Spathulenol((-)-匙叶桉油烯醇) C15H24 204 0.25
54 53.748 2 , 6 , 10-Dodecat rien-1-ol , 3 , 7 , 11-t rimethyl-(3 , 7 , 11-三甲基-2 , 6 , 10-十二烷三烯-1-醇) C15H26O 222 0.32
55 53.869 Isoaromadendrene epoxide C15H24O 220 0.20
56 54.055 Caryophyllene oxide(石竹烯氧化物) C15H24O 220 0.10
57 54.414 (Z , E)-Farnesol((Z , E)-金合欢醇) C15H26O 222 3.89 3.99
58 54.876 Farnesyl acetone(金合欢基丙酮) C18H30O 262 0.16
59 55.432 Octanoic acid, phenylmethyl ester(辛酸苯甲基酯) C15H22O 2 234 0.09
60 56.188 Sesquirosefuran C15H22O 218 0.11
61 57.734 Solavet ivone(茄香根酮) C15H22O 218 0.32
62 58.864 Nootkatone(努特卡酮) C15H22O 218 8.38 12.57
63 59.096 3 , 5-Dimethyl-1 , 4-diallylpyrazole(3 , 5-二甲基-1 , 4-二烯丙基吡唑) C 11H16N 2 176 0.43 0.63
64 65.531 5 , 9-Undecadien-2-one , 6, 10-dimethyl-,(Z)-((Z)-6 , 10-二甲基-5 , 9-十一碳二烯-
2-酮) C13H22O 194 0.62 0.21
65 66.793 n-Hexadecanoic acid(n-十六酸) C16H32O 2 256 0.21 0.26
66 67.105 (E , E)-7 , 11 , 15-T rimethyl-3-methylene-hexadeca-1 , 6, 10 , 14-tetraene((E , E)-7 ,
11 , 15-三甲基-3-亚甲基-十六烷-1 , 6 , 10 , 14-四烯) C20H32 272 0.27 0.10
67 68.594 Farnesyl acetate(乙酸金合欢酯) C17H28O 2 264 0.06 0.20
68 77.108 Carbonic acid , methyl ester ,〔(E , E)-3 , 7 , 11-trimethyl-2 , 6 , 10-dodecat rien-1-yl〕
ester(碳酸〔(E , E)-3 , 7 , 11-三甲基-2 , 6 , 10-十二烷三烯-1-炔〕酯甲酯) C17H28O 3 280 0.10 0.26
69 80.918 Nonadecane(十九烷) C19H40 268 0.06 0.16
70 85.118 Nerolidyl acetate(橙花叔醇乙酸) C17H28O 2 264 0.26
71 88.824 Tet racosane(二十四烷) C24H50 338 0.08
72 93.413 Au rapten(葡萄内脂) C19H22O 3 298 0.12
2.3　玉环文旦柚的果皮挥发油的主要成分 D-柠檬烯 ,β-月桂
烯与文献上〔2〕报道相一致 , 但是本实验的努特卡酮的相对含
量 8.38%,比文献上的 2.67%高了很多 。 溪蜜柚果皮挥发
油未见报道 ,与福建金田蜜柚〔3〕差别比较大 ,但其中努特卡酮
的相对含量比较相近 ,说明不同产地的蜜柚果皮挥发油差别
还是比较大的。
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