全 文 ：牛儿苗挥发性成分 GC -MS分析
尹海波, 陈永新,韩荣春
(辽宁中医药大学药学院,辽宁 大连 116600)
摘 要:目的: 采用 GC -M S对长嘴老鹳草中挥发性成分进行分析。方法: 用挥发油提取器对长嘴老鹳草中的挥发
油进行了提取和测定。采用 30m @ 01 25mm弹性石英毛细管柱, F ID检测器, 结合 GC -MS, 对该药材的挥发油进行了分
析。结果: 长嘴老鹳草挥发油含量为 01 0167% , 并鉴定了 14个化合物, 占挥发油总量的 93133% ;挥发油的主要成分以
十四 (烷 )酸和叶绿醇为主,占挥发油总量的 70187%。结论:该实验方法稳定、可靠、操作合理,为系统开发、利用该药用
植物资源打下了坚实的基础。
关键词:长嘴老鹳草; 挥发油;毛细管气相色谱;色谱 -质谱
中图分类号: R917 文献标识码: A 文章编号: 1000 - 1719( 2009) 11 -1963 - 02
GC M/ S Ana lysis ofVolatile oil from Erodium Stephanianum
Y IN Hai-bo, CHEN Yong-xin, HAN Rong-chun
(Pharm aceutic Co llege o f L iaoning University of TCM, D alian 116600, L iaon ing, China )
Abstract: Ob jective: U se GC -M S to investiga te the vo latile com ponents of Erodium stephanianum W illd.M ethods: The vo la-
tile o il o f E rodium stephanianumW illd. w as ex tracted by essential o il extraction and de te rm ina tion. U se F lex ib le quar tz cap illa ry
co lum n o f 30m @ 0. 25mm and F ID de te - ctors and comb ined GC -M S to ana lysis the vola tile o i.l Resu lts: The vola tile oil content
of Erod ium stephan ianum W illd. is 0. 0167% , and fourteen compounds w ere iden tified , and they account fo r the to ta l amount of
vo la tile o il 93. 33% . Te tradecano ic ac id and phy to lwe re found to be them ajor components of the e ssentia l o ils. , they account for
the vola tile o il conten t o f 70. 87% . Conclusion: The expe rim en ta l me thod stab le, re liab le and reasonable opera tion, for sy stem s
deve lopm ent and the m ed icina l use o f resources to lay a so lid foundation.
Keyw ords: E rodium stephanianum W illd; vola tile o i;l capilla ry gas chrom atography; GC -M S
收稿日期: 2009 - 05 - 15
基金项目:辽宁省教育厅资助项目 ( 2009A498)
作者简介:尹海波 ( 1973 - ) ,男,辽宁沈阳人, 副教授,博士,研究方向:
药用植物资源开发、生药鉴定及中药的品质评价。
老鹳草是我国传统中药, 2005版药典规定其正品
为 牛儿苗科植物 牛儿苗 ( Erod ium stephan ianum
W illd. )、老鹳草 (G eranium w ilfordiiM axim. )和野老鹳
草 ( Geran ium caro linianum L. )的干燥地上部分 [ 1], 其
中 牛儿苗因其果喙细长,商品习称长嘴老鹳草,为老
鹳草药材的主流商品; 始见于明代兰茂的 5滇南本
草6: /正名为五叶草,别名为老观草、六阳草、五瓣草、
猫角迹、老官草; 0 [ 2]以后历代本草均有记载。具有祛
风湿、通经络、止泻痢的功效, 主治风湿痹痛、麻木拘
挛、筋骨酸痛、泄泻痢疾等症。近年研究表明其有效成
分为黄酮、鞣质、有机酸和挥发油类等成分 [3 ],对其药
理作用进行深入研究发现,它具有抗菌、抗病毒、止泻、
镇咳、降糖及抗氧化等药理作用 [4 ]。据实地考察, 该药
材虽有 3个原植物来源, 但长嘴老鹳草为该药材的主
流商品,占有市场流通量的 90%以上; 且其在全国不
同中药区划范围内均有分布。目前其总黄酮, 总鞣质
及有机酸的含量研究已有相关详尽的文献报道,而挥
发油成分的研究还相对较少,为了保证药材质量,全面
而综合地评价该药材, 本实验在对老鹳草药材的化学
成分和提取工艺研究的基础上, 采用气相色谱 -质谱
辅以计算机系统的方法对其挥发性成分进行研究,为
评价该药材提供科学的质量评价方法。
1 实验材料与仪器
11 1 实验材料
为自采新鲜的长嘴老鹳草的地上部分 ( 2008年 8
月,大连双 D港 ) , 经鉴定为长嘴老鹳草 ( E rod ium
stephanianum W illd. ),阴干,粉碎备用。
11 2 实验仪器与药品
GC - 9A气相色谱仪, 配 FID检测器; CLASS -
5000数据处理系统; QP5050A色谱质谱联用仪 (日本
岛津公司 ); DB - 1弹性石英毛细管柱; 挥发油提取器
(天津玻璃仪器厂 )。其它试剂为分析纯。
11 3 气相色谱 ) 质谱分析条件
色谱条件:色谱柱为 ( 01 25mm @ 0125Lm @ 30m ) ;
载气为氦气;色谱柱程序升温:初始温度 150e , 保持 3
m in ,以 10e /m in升温至 260e ,保持 10m in ,气化室
温度 280e , 分流比 10B1 , 色质界面温度 280e , 恒流
模式,流速 01 8mL /m in。
质谱条件: E I源;倍增器 70eV ;离子源温度 230e
2 实验方法与结果
21 1 挥发油的提取
取新鲜长嘴老鹳草全草 500g , 粉碎成粗粉,按照
#1963# 辽宁中医杂志 2009年第 36卷第 11期
DOI：10.13192/j.ljtcm.2009.11.144.yinhb.071
2005版药典附录 XD挥发油测定法中甲法提取 5h,经
无水硫酸钠脱水干燥后得挥发油 01 1mL, 收油率约为
01 02%。挥发油为淡黄色透明油状物,具有特殊气味;
用无水乙醚萃取放于样品瓶中。
21 2 挥发油分析
取得到的挥发油少许, 加入乙醚溶解, 适量稀释
后, 取 1LL作 GC分析, 以 GC -M S定性, 用面积归一
化法定量。
21 3 实验结果
2. 3. 1 色谱条件的确定 在上述色谱条件下,分别采
用 DB - 1、SE -54、OV -17色谱柱对长嘴老鹳草挥发
油进行分离条件的选择,经对照发现 DB - 1柱分离效
率较高;在此基础上又对色谱条件进行了进一步的研
究, 从而确定了上述分析条件。
2. 3. 2 定性和定量 用气相色谱 ) 质谱联用仪测定
样品,按筛选的色谱条件进行, 得总离子流 (见图 1) ,
共发现 15个峰,经 N IST标准数据库检索, 核对标准质
谱图及有关资料,采用气相色谱数据处理系统,以面积
归一化法测得各组分相对百分含量,结果见表 1。
图 1 长嘴老鹳草挥发油 GC -MS图
表 1 长嘴老鹳草挥发油化学组成和含量
序
号
保留
时间
分子
量 分子式 化合物名称
相对百分
含量 (% )
1 6. 368 224 C10H20O 丁酸, 1, 5 -二甲基 -1 -乙烯基 -4 -己烯酯 0. 65
2 7. 661 222 C15H 26O2, 8 -二甲基 - 7 -异丙基双环 [4. 4. 01, 6 ] - 7 -癸烯 - 2 -醇 0. 33
3 8. 820 244 C27H46 ( E) ( - ) - 1, 9 -二烯, 4, 6 -二炔十七碳烷 -3 -醇 0. 33
4 9. 072 未鉴定
5 9. 860 268 C18
H
36
O 6, 10, 14 -三甲基 -2 -十五碳酮 1. 66
6 10. 114 117 C16H32O2 亚硝酸, 3 -甲基丁酯 0. 31
7 10. 935 334 C20H30 I4 邻苯二甲酸丁辛酯 0. 41
8 11. 137 296 C18H38O2 异植醇 1. 08
9 11. 689 228 C18H32O2 十四 (烷 )酸 30. 36
10 12. 793 156 C10H22O 乙烯基, 2, 2, 4 -三甲基戊基醚 0. 30
11 13. 191 296 C10H20O 叶绿醇 40. 51
12 13. 428 306 C18H32O ( E, E, E) -8, 11, 14 -二十碳三烯酸 19. 83
13 14. 856 198 C12H26 2, 3, 5, 8 -四甲基癸烷 0. 29
14 17. 341 366 C19H40 7 -正己基 -二十碳烷 0. 69
15 20. 929 186 C11H26O 2 -乙基 -1 -癸醇 0. 92
气相色谱 -质谱联用随其分析检测技术的日益完
善,已经广泛应用于中草药有效成分的研究 [5 ].按实验
中的 GC -M S条件对长嘴老鹳草的挥发油进行分析,
对总离子流图中的各峰经质谱扫描后得到质谱图,经
质谱计算机数据系统检索和人工谱图分析, 按各色谱
峰的质谱裂片图与文献核对,查对有关质谱资料 [6 - 8 ],
对基峰、荷质比和相对丰度等方面进行直观比较,同时
还对一些主要成分进行标准物质对照, 分别对各色谱
峰加以确认,综合各项分析鉴定,从而确定长嘴老鹳草
的挥发油的化学成分。
3 讨论与结论
( 1)从长嘴老鹳草全草的挥发油中分离了 15个
化合物, 并鉴定了其中的 14个, 占挥发油总量的
931 33% ;其主要成分为十四烷酸 ( 301 36% )、叶绿醇
( 40151% )、( E, E, E ) - 8, 11, 14 -二十碳三烯酸
( 19183% )和十一碳酸 ( 2133% )等。
( 2)据文献报道,用 TLC和 IR分析得知大根老鹳
草 ( G. macro rrhizum L. )的挥发油中主要含有香茅醇
( citronello l)和香茅醛 ( citronella1 )。另有文献报道用
CO2超临界流体提取分析老鹳草属植物,主成分为异
薄荷酮 ( isomenthone )、香茅醇甲酸酯 ( citone lly fo r-
mate)和香茅醇等。本文所述挥发油以十四 (烷 )酸和
3, 7, 11, 15 -四甲基 - 2 -十六碳烯 - 1 -醇 (叶绿醇 )
为主。
( 3)本实验提取的挥发油量较少, 出油率只有
01 02% ,直接导致了所分离化合物种类的减少, 只有
15个化合物,就其原因可能与药材贮藏时间和采收期
有关。
( 4)本实验对长嘴老鹳草挥发性成分进行了成分
测定,为其品质评价进一步提供了一定的依据。
( 5)本实验采用较为常用的 GC -M S方法进行成
分测定,方法稳定、可靠,结果较为理想。
参考文献
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#1964# 辽宁中医杂志 2009年第 36卷第 11期