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GC-MS分析干花豆叶挥发油成分



全 文 :收稿日期:2011-10-17
修回日期:2011-11-08
作者简介:刘金磊(1980-),男,助理研究员,主要从事植物化学方面的
研究。
*桂林市科学研究与技术开发项目(合同编号:20110107-2)和广西植物
研究所科学研究基金项目(合同编号:桂植业09034)资助。
**通信作者。
广西科学Guangxi Sciences 2012,19(1):74~76
GC-MS分析干花豆叶挥发油成分*
Analysis of the Chemical Constituent of Volatile Oil
from Leaves of Fordia cauliflora Hemsl.By GC-MS
刘金磊1,刘真一1,苏 涛2,李典鹏1**
LIU Jin-lei 1,LIU Zhen-yi 1,SU Tao2,LI Dian-peng1
(1.广西壮族自治区中国科学院广西植物研究所,广西桂林 541006;2.桂林益佰漓江制药有限
公司,广西桂林 541001)
(1.Guangxi Institute of Botany,Guangxi Zhuang Autonomous Region and the Chinese Acade-
my of Science,Guilin,Guangxi,541006,China;2.Guilin Yibai Lijiang Pharmaceutical Co.,
Ltd.,Guilin,Guangxi,541001,China)
摘要:用水蒸气蒸馏法提取干花豆 (Fordia cauliflora Hemsl.)叶中的挥发油,用气相色谱-质谱联用技术(GC-
MS)分析挥发油成分。结果从干花豆叶挥发油中分离出28个组分,首次鉴定其中的22种成分。干花豆叶挥发
油的主要成为:4-乙烯基愈创木酚 (22.4%)、甘菊烷烃(16.1%)、2-甲基-6-羟基喹啉(8.1%)、2,5,5,8a-四甲基-
3,4,4a,5,6,8a-四氢-2H-1-苯并吡喃(7.5%)、3,4二甲氧基苯乙烯(3.3%)、杜烯(3.2%)、香橙烯(3.2%)。
关键词:干花豆 挥发油 气质联用 成分分析
中图法分类号:O657.7  文献标识码:A  文章编号:1005-9164(2012)01-0074-03
Abstract:The volatile oil from the leaves of Fordia cauliflora Hemsl.was extracted by hydro-
distilation method and the constituents were analysed with capilary gas chromatography and
GC-MS-DS.28compounds were obtained and 22of them were first identified from this plant.
Phenol,4-ethenyl-2-methoxy(22.4%),-Gurjunene(16.1%)were the major chemcal constitu-
ents of volatile oil from the leaves of Fordia cauliflora Hemsl..
Key words:Fordia cauliflora Hemsl.,volatile oil,GC-MS,constituent analysis
  干花豆 (Fordia cauliflora Hemsl.)又名水罗
伞,为豆科蝶形花亚科干花豆属植物,分布于广西的
桂南等地,是广西壮族的传统用药;其性辛、平,味甘、
微酸,无毒,具有宁神、活血散瘀、消肿止痛、润肺化痰
等功效,主要用于治疗中风偏瘫、小儿智力低下及老
年痴呆症等,同时对于治疗脑外伤、小儿疳积、产后及
病后虚弱、产妇身体复元、跌打肿痛、骨折、风湿关节
肿痛等病症疗效明显[1~3]。药理研究表明,其提取液
可以提高小鼠的短时性和长时性记忆保存率;学龄前
儿童服用其提取液半年至1年后,智商有不同程度的
提高[4~6]。干花豆叶挥发油化学成分未见文献报道。
本文通过气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)鉴定干花
豆叶挥发油成分,为进一步开发利用干花豆叶及筛选
其活性成分提供参考。
1 实验部分
1.1 材料与仪器
  干花豆新鲜叶2011年5月采自广西植物研究所
植物园,经广西植物研究所分类室鉴定为干花豆的叶
子,凭证标本保存于广西植物研究所标本馆(GXIB);
所用的无水乙醚、无水硫酸钠均为分析纯级;所用仪
器有7890A/5975C型GC-MS联用仪(美国 Agilent
公司生产)和R-114型旋转蒸发仪(瑞士Buchi公司
生产)。
1.2 实验方法
1.2.1 挥发油的提取
  称取新鲜干花豆叶1kg,切碎,用水蒸气蒸馏法
47 Guangxi Sciences,Vol.19No.1,February 2012
DOI:10.13656/j.cnki.gxkx.2012.01.006
提取挥发油,向蒸出液加入无水乙醚进行萃取,向萃
取液加入无水硫酸钠进行干燥后,用旋转蒸发仪减压
回收挥发油,然后加入适量正己烷溶解,再用0.45
μm微孔滤膜过滤,取滤液用于GC-MS分析。
1.2.2 气相色谱-质谱联用分析条件
  GC条件:色谱柱为 HP-5MS 5%Phenyl-Meth-
yl Siloxane(30m ×0.25mm×0.25μm)弹性石
英毛细管柱。升温程序:起始柱温70℃,保持3min
后,以1℃/min速率升到100℃,然后以2℃/min
速率升到180℃;汽化室温度250℃;FID检测器温
度280℃,载气是体积分数为99.999%的高纯氦气;
载气流量:3ml/min;进样量1.0μl,分流进样,分流
比为30∶1。
  MS条件:电离方式EI;电子能量70eV;传输线
温度250℃;离子源温度230℃;四极杆温度150℃;
质量范围35~450aum。
1.2.3 分析方法
  取1.0μl挥发油的正己烷溶液,采用GC-MS分
析,所得的质谱图通过 Agilent Chemstation化学工
作站NIST05a.L质谱数据库检索,并与标准谱图对
照,鉴定各组分。采用峰面积归一化法计算各化学成
分在挥发油中的相对含量。
图1 样品的总离子流(TIC)
Fig.1 Total ion current(TIC)of the sample
2 结果与分析
  从1kg新鲜干花豆中提取到2ml淡黄色、具有
特殊浓郁气味、透明的油状液体,鲜叶中挥发油含量
为0.16%。进行 GC-MS测试,测得干花豆叶中挥发
油的总离子流(图1)。从挥发油中分离出28个组
分,确认了其中的 22 种成分,占挥发油总量的
92.19%。分析结果表明,干花豆叶挥发油的主要化
学成分有:4-乙烯基愈创木酚(22.4%)、甘菊烷烃
(16.1%)、2-甲基-6-羟基喹啉(8.1%)、2,5,5,8a-四
甲基-3,4,4a,5,6,8a-四氢-2H-1-苯并吡喃(7.5%)、
3,4二甲氧基苯乙烯(3.3%)、杜烯(3.2%)、香橙烯
(3.2%)(表1)。经过文献检索发现,所得到的22种
成分均为首次从干花豆叶中鉴定出来。
表1 干花豆叶挥发油成分的 GC?MS分析
Table 1 Analysis of chemical constituent of volatile oil from
leaves of Fordia cauliflora Hemsl.
序号
No.
化合物
Compound
分子量
Molecu-
lar
weight
保留时间
Retention
time(min)
百分含量
Relative
content
(% )
1 小茴香烯Fenchene 136  9.98  0.53
2 杜烯Durol 134  11.03  3.23
3 水芹烯Phelandrene 136  11.29  1.57
4 桉叶醇Eucalyptol 154  11.39  1.67

甲基丙烯基甲醇
Methyl propenyl carbi-
nol
86  15.84  1.45
6 异戊烯醇E-1-methory-2-butene 86  22.2  1.37

异丙基环己烯酮
Cryptone 138  22.9  2.44

甲基环乙烯
1-methylcyclohexene 96  23.5  1.17

2,5,5,8a-四甲基-3,4,
4a,5,6,8a-四氢-2H-1-
苯并吡喃
2H-1-Benzopyran,3,
4,4a,5,6,8a-tetram-
ethyl-,(2à,4aá,8aá)-
194  33.30  7.54
10
4-乙烯基愈创木酚
Phenol,4-ethenyl-2-
methoxy
150  35.6  22.4
11
降冰片烯
Norbornene 94  38.5  1.68
12 3
,4二甲氧基苯乙烯
3,4-Dimethoxystyrene 164  40.2  3.31
13
2-甲基-6-羧基喹啉
2-Methyl-6-
hydroxyquinoline
159  41.8  8.14
14 1-
甲基环乙烯
1-Methylcyclohexene 96  43.1  4.51
15
香橙烯
1H -Cycloprop [e]
azulene,decahydro-1,
1,7-trimethyl-4-meth-
ylene-,(1aR,4aR,7R,
7aR,7bS)
204  45.2  3.26
16
5-异丙醇-1,2-二甲基,
环乙烯-2-烯醇
5-isopropenyl-1,2-
dimetylcyclohex-2-enol
166  53.6  2.69
17
甘菊烷烃
-Gurjunene 204  55.2  16.1
18
蓝桉醇
1H -Cycloprop [e]
azulen-4-ol,decahydro-
1,1,4,7-tetramethyl-,
(1aR,4R,4aR,7R,
7aS,7bS)-
222  55.6  1.55
57广西科学 2012年2月 第19卷第1期
续表1
Continue table 1
序号
No.
化合物
Compound
分子量
Molecu-
lar
weight
保留时间
Retention
time(min)
百分含量
Relative
content
(%)
19 苯乙酮3-Acetylanisole 150  56.3  1.27
20
1,2-二甲基-3,5-二乙
烯环己烷
1,2-Dimetyl-3,5-divi-
nylcyclohexane
164  57.4  1.52
21
豆甾醇
Stigmasterol 412  67.1  2.06
22
羽扇醇
Lupeol 426  68.7  2.73
3 结论
  通过毛细管气相色谱和气相色谱 -质谱分析,首
次鉴定干花豆叶挥发油中的22种成分,占挥发油总
量的92.19%。挥发油中最主要成分4-乙烯基愈创
木酚(又名4-乙烯基-2-甲氧基-苯酚),是无色或淡黄
色油状液体,具有发酵香气并略带甜味,微带酚的气
息,是决定酒类、茶叶、咖啡、酱油等的品位及质量的
香味的主要成分之一,同时还是用于医药、合成日用
品、香精等的不可多得的高档香料之一,是国酒茅台
的香味的主要成分之一[7],其天然品主要存在于酒类
发酵物的挥发物中;挥发油中的另一个主要成分甘菊
烷烃,是化妆品中重要的香味物质,具有抗炎、抗过敏
及杀菌的作用,对皮肤的保湿及增加皮肤细胞的活性
具有较好功效。
参考文献:
[1] 广西卫生厅.广西本草选编(下册)[M].南宁:广西人民
出版社,1974:1622.
[2] 广西卫生厅.广西中药志[M].第2辑.南宁:广西人民
出版社,1963:227.
[3] 《全国中草药汇编》编写组.全国中草药汇编(下册)
[M].北京:人民卫生出版社,1978:769.
[4] 顾正余,刘建瓴,张朝纯.干花豆对小鼠记忆力的影响
[J].南京铁道医学院学报,1993,12(2):84-86.
[5] 吴植强,周智,陈邦树,等.水罗伞提取物的抗衰老作用
及急性毒性研究[J].广西中医学院学报,2003,6(2):
37-40.
[6] 汤祖青,陈邦树,周智,等.水罗伞多种提取物的抗炎作
用研究[J].中国民族民间医药杂志,2003,63:223-223.
[7] 崔云前,曹小红,王春玲,等.发酵行业4-乙烯基愈创木
酚和4-乙基愈创木酚研究进展[J].中国酿造,2009,205
(4):14-17.
(责任编辑:陈小玲)
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(据科学网)
67 Guangxi Sciences,Vol.19No.1,February 2012