全 文 ：2005年 10月 云南化工 Oc .t 2005
第 32卷第 5期 Yunnan Chem ical Techno logy Vo.l 32, No. 5
科学研究
小叶三点金挥发油化学成分的研究
田茂军 1 , 郭孟璧 1 , 张举成 1, 2 , 李 聪 1 ,梁袁华 3
(1. 云南大学 化学与材料工程学院 , 云南大学生物制药创新人才培养基地 云南昆明 650091;
2. 红河学院 化学系 ,云南蒙自 661100;3.大理州科技局 ,云南 大理 671000)
收稿日期:2005-06-29
基金项目:云南省省院科技合作项目 2000YK-01
作者简介:田茂军(1973 ～ ),男 ,云南大学在读有机化学硕士。
导师简介:李聪 , 博士 ,教授 ,云南大学化材学院应化系天然产物研究。电话:0871 - 5031391
摘 要: 利用气相色谱 -质谱联用技术对小叶三点金根 、茎和叶的挥发油化学成分进行了研究 ,分别鉴定出
约四十五 、三十一和三十三个化学成分。小叶三点金全草主要含有烷烃和酯类化合物。
关键词: 小叶三点金;挥发油;GC-MS
中图分类号: Q946 文献标识码: A 文章编号: 1004-275X(2005)05-0017-03
Volatile Compounds from Desmodium m icrophyllum
TIAN M ao-jun1 , GUO M eng-bi1 , ZHANG Ju-cheng1 , 2 , LI Cong1 , LIANG Yuan-hua3
(1. School of Chem is try andM aterialEng ineering, Cen ter of Advan ced S tudies ofM ed icinal andO rganic C hem istry,
Yunnan Un iversity, Kunm ing 650091, Ch ina;2. Dep artm en t of Chem istry, H onghe College, M engzi 661100, C hina;
3. Dali Bu reau of S cience and Technology, Dali 671000, Ch ina)
Abstract: V olati le oils from leaves, stem s and roots ofDesm od ium m icrophy llum w ere analyzed by GC -MS, and a-
bou t 45, 31 and 33 const ituen tsw ere iden tified respectively. The m ain consti tuen tsw ere alkanes and es ters.
Key w ords: Desm od ium m icrophyl lum;vo lati le oil
小叶三点金 [Desmodium M icrophy llum (thunb. )
DC] ,又名小叶三绿豆 、爬地香等 ,隶属豆科 (Legu-
m inosae)山蚂蝗属 (Desmodium Desv. )三点金亚属
植物 ,在长江以南各省均有分布。其味甘 、苦 、性凉 ,
具有清热利湿 、止咳平喘 、消肿解毒的攻效 ,主治石
淋 、胃痛 、黄疸 、咳嗽 、哮喘 、小儿疳积 、毒蛇咬伤 、痈疮
瘰疬 、漆疬 、痔疬等[ 1] 。
现代药理研究证明 ,小叶三点金的同亚属植物具
有消炎 、镇痛、抗病毒的作用 ,小叶三点金水提物则具
有拮抗内皮素(ET-1)的作用 [ 2 ～ 6] 。大理州科技局提
供该植物具有抗病毒活性。本文对小叶三点金的根 、
茎 、叶的挥发油成分进行系统地分析对比研究。
1 实验部分
1. 1 实验材料来源
小叶三点金样品 , 2004年 11月采自云南大理
点苍山 ,由云南大学生物系陆树刚教授鉴定 。
1. 2 提取物制备
将干燥小叶三点金根 、茎 、叶各 20 g,用石油醚提
取挥发油 ,性状为黄色 、黄绿色和绿色透明液体。
1. 3 提取操作条件
提取方式:索氏提取器石油醚提取;提取时
间:7 ～ 8 h。
1. 4 仪器条件
仪器:美国 HP90 /5972MSD型气相色谱-质谱
联用仪;色谱柱:毛细管柱 HP5M S(30m ×0. 25mm
×0. 25μm);气相色谱条件:柱温 50℃(1m in)程
序升温 6℃ /m in到 160℃(保持 3m in),程序升温
8℃ /m in到 250℃(保持 15 m in)。进样口温度
240℃,进样量 0. 2μL,载气 He,流速 1mL /m in;质
谱条件:E I源电子能量 70 eV ,离子源温度 250℃,
扫描范围:35 ～ 455 amu。
2 结果与讨论
按实验中的 GC-MS条件对干燥挥发油进行分
析 ,得总离子流图 (图 1,图 2和图 3)。对图中的
各峰经质谱扫描后得质谱图 ,经过质谱计算机数
椐系统检索 、人工谱图解析 ,并查对有关质谱资
料 ,综合各项分析鉴定 ,从而确定出挥发油中的化
学成分 ,结果列于表 1、表 2和表 3中 。
表 1 小叶三点金叶挥发油的化学成分
序号 化合物名称 相对含量 序号 化合物名称 相对含量
1 2-甲基庚烷 11. 68 18 6, 10, 14-三甲基 -2-十五烷酮 0. 17
2 3-甲基庚烷 12. 03 19 2, 5-二甲基十二烷 0. 15
3 辛烷 2. 56 20 邻苯二甲酸二丁酯 0. 27
4 4 -甲基壬烷 0. 49 21 三十四烷 0. 26
5 癸烷 1. 09 22 二十八烷 0. 22
6 4 -甲基癸烷 0. 44 23 十六烷酸乙酯 0. 31
7 丁基环己烷 0. 23 24 3, 3, 7-三甲基 -[ 5, 5] -螺 -2-十一碳烯 0. 72
8 十一烷 0. 86 25 β -葎草烯 2. 04
9 二十烷 0. 16 26 4 -亚甲基 -1-甲基环庚烷 3. 03
10 十四烷 0. 26 27 2 -异丙基 -8-二甲基 -八氢萘 7. 13
11 1, 1, 7-三甲基 -4-亚甲基 -1-H -环丁烯 0. 14 28 2, 2, 5, 5, 8, 8-六甲基三环 [ 4. 3. 0. 07, 9]壬烷 1. 91
12 2-甲基 -9H -芴 0. 35 29 4-乙酰基阿魏酸环木菠萝甾酯 4. 61
13 三十三烷 0. 24 30 9, 19, 32-甲基 -9-β -24-烯羊毛甾烷氧基硅烷 3. 62
14 甲苯氧基丁酯 12. 07 31 邻苯二甲酸二正辛酯 0. 36
15 二十二烷 0. 39 32 2, 6, 10 -三甲基 -新植二烯 1. 99
16 十六烷 0. 21 33 二十四碳烯酰胺 1. 48
17 二十一烷 0. 11
表 2 小叶三点金根挥发油的化学成分
序号 化合物名称 相对含量 序号 化合物名称 相对含量
1 2-甲基庚烷 0. 66 23 十七烷 0. 11
2 3-甲基庚烷 0. 79 25 2, 6, 10, 14-四甲基十五烷 0. 07
3 辛烷 0. 56 26 十六烷醛 0. 39
4 3-甲基壬烷 0. 20 27 二十一烷 0. 25
5 癸烷 0. 51 28 十八烷 0. 13
6 4-甲基癸烷 0. 29 29 2-甲基癸烷 0. 20
7 丁基环烷 0. 17 30 间甲苯基异硫氰酸 0. 14
8 3, 7-二甲基壬烷 0. 10 31 7-甲基 -3, 4-辛二烯 0. 36
9
2, 6-二叔丁基 -2, 5, -二环己二烯
-1, 4-二酮 0. 04 32
3, 6, -二甲基 -9(11), 20(22)
-二烯 -23-羰基胆甾醇 0. 27
10 十四烷 0. 07 33 1, 19-二十碳二烯 0. 23
11 2-甲基癸烷 0. 10 34 十六烷酸甲酯 0. 27
12 3-甲基癸烷 0. 08 35 二十八烷 0. 54
13 十一烷 0. 37 36 1-苯基 -2-丙基环戊烷 0. 50
14 4, 6-二甲基十二烷 0. 06 37 4, 4, 8, 10-四甲基 -9-乙基十氢萘 2. 42
15 1, 1, 2-三甲基环己烷 0. 06 38 Baccho tricuneatin c 1. 46
16 茴香醚丁基酯 0. 15 39 谷甾烷 1. 76
17 二十烷 0. 08 40 豆甾烷 2. 61
18
1 -(1, 5-二甲环己烷基)
-4-(4-甲戊基)环己烷 0. 64 41
1, 2-二羟基 -6, 6-二甲基
-5, 5, 8, 8-四羰基 1, 2-联萘 3. 94
19 二十二烷 0. 25 42 2, 3, 5-三甲基癸烷 0. 07
20 十六烷 0. 11 43 28-降 -17-α-羽扇豆烷 3. 97
21 十九烷 0. 12 44 14-β -H -孕甾烷 0. 68
22 十八烷醛 0. 07 45 二十四碳烯酰胺 0. 48
18 云南化工 2005年第 5期
表 3 小叶三点金茎挥发油的化学成分
序号 化合物名称 相对含量 序号 化合物名称 相对含量
1 2-甲基庚烷 10. 27 17 十六烷 0. 55
2 3, 4, 5-三甲基庚烷 13. 93 18 十四烷基环氧乙烷 0. 44
3 辛烷 5. 77 19 4-(三甲硅氧基) -2-苯戊酮 0. 32
4 壬烷 0. 57 20 二十二烷 0. 42
5 癸二酸癸二酯 1. 31 21 十八醛 2. 33
6 3-甲基壬烷 0. 79 22 2, 7-二酰基 -9 -芴酮 0. 26
7 癸烷 3. 57 23 二十七烷 0. 96
8 4-甲基癸烷 1. 42 24 十六醛 0. 36
9 丁基环己烷 0. 89 25 14-甲基十五烷酸甲酯 0. 44
10 2-甲基癸烷 0. 48 26 二丁基邻苯二甲酸 0. 46
11 十一烷 2. 22 27 二十六烷 0. 28
12 十四烷 0. 43 28 三十三烷 0. 81
13 2, 6-二叔丁基 -2, 5, -二环己二烯 -1, 4-二酮 0. 75 29 邻苯二甲酸环己基酯 0. 89
14 二十烷 0. 65 30 十六烷基环己烷 3. 22
15 甲苯氧基丁酯 29. 87 31 二十四碳烯酰胺 0. 69
16 十七烷 1. 61 32
图 1 小叶三点金叶挥发油的气质谱图
图 2 小叶三点金根挥发油的气质谱图
本文以归一化法计算了各个峰的相对含量 ,
从中分别鉴定出了三十多个化学成分 ,占挥发油
总组分的 71. 58%(叶 ), 26. 33%(根 )、86. 96%
(茎)。
图 3 小叶三点金茎挥发油的气质谱图
从上表中可看出 , 小叶三点金挥发油化学成
分比较简单 ,多为烷烃和酯类化合物。叶中主要
含 2-甲基庚烷 、3-甲基庚烷 、甲苯氧基丁酯 、2-异
丙基-8-二甲基-八氢萘和 4 -乙酰基阿魏酸环木
菠萝甾酯;茎中主要含有甲苯氧基丁酯 、辛烷 、3,
4, 5-三甲基庚烷和 2-甲基庚烷;根主要含 28-降-
17-α-羽扇豆烷 、4, 4 , 8, 10-四甲基-9-乙基十氢萘 、
谷甾烷 、豆甾烷和 1, 2-二羟基-6, 6-二甲基-5, 5,
8, 8-四羰基 1, 2-联萘 。经对比分析 ,可得知茎和
叶中主要含有脂肪烃和酯类化合物 , 2-甲基庚烷 、
甲苯氧基丁酯在茎和叶中的含量高 ,而根中则主
要含萜类烷烃类化合物 。
(下转第 28页 )
19 2005年第 5期 田茂军等:小叶三点金挥发油化学成分的研究
剂的活化能较低 ,反应可在室温下进行 ,这样可得
到高聚合度的 PVA。
2. 4 聚合时间对聚合率的影响
当引发剂用量一定时 ,聚合时间越长聚合率
越高 ,但是由于粘度大搅拌困难 。聚合时间短 ,聚
合率低 ,能耗大 ,因此必须控制聚合时间的适宜
性 。实验过程中当偶氮用量为 0. 06%,聚合时间
在 3 h左右 ,当偶氮用量在 0. 042%时 ,聚合时间
在 4 h左右。
通过改变偶氮量 ,固定甲醇等 ,所得到的聚合
物 ,聚合率有变化 ,对聚合度影响不是很大 。固定
偶氮量 ,反应时间 ,改变甲醇配比 ,聚合率的变化
不大 ,但聚合度变化很大。另外 ,改变引发剂的品
种 ,也得到不同聚合度的聚合物 。在实验过程中
分别采用过硫酸铵 、过氧化二苯甲酰 、过硫酸铵亚
硫酸氢铵 、双氧水硫酸亚铁作为引发剂所得到不
同聚合度的聚合物 ,其中用过硫酸铵和过氧化二
苯甲酰作为引发剂所得到的聚合物 ,在醇解过程
中会发生反应 ,产生大量的热 ,醇解过程困难 ,因
此最后弃用 。
3 高聚合度聚乙烯醇的性能
通过对高聚合度聚乙烯醇的研究 ,其具有如
下特性:
1)溶解性
对于同一醇解度的 PVA系列产品 ,高聚合度
的聚乙烯醇完全溶解的温度比低聚合度的聚乙烯
醇完全溶解的温度高 。
2)粘合性
PVA的聚合度增加 ,分子量也增加 ,其粘度
增高 ,粘合力增强 。聚乙烯醇的水溶液无色透明 ,
与亲水纤维有很好的粘合力 ,与木材 、纸等多孔物
质也有很好的粘合力 。其粘着强度随聚合度和醇
解度的增加而增强。
3)界面化学性质
PVA具有良好的化学表面活性 ,可降低水的
表面张力 ,可用作乳化剂或分散剂 , PVA的表面
张力与聚合度和醇解度有关 。保护胶体特性随聚
合度的增加而增加。 PVA水溶液在使用范围内
的渗透性随聚合度的增加而减少 。
4)成膜性
由于 PVA分子间的高粘着性 , PVA易成膜 ,
形成的薄膜无色透明 ,具有良好的机械强度 ,表面
光洁而发粘 ,氢 、氧 、二氧化碳等气体的透过率很
低 ,耐溶剂好。 PVA膜透光性好 ,透湿率高 ,不带
电 、不吸尘 、印刷性好等特点 。薄膜的聚合度越高
和醇解度越高 ,机械强度就越大。
5)吸湿性
PVA具有一定的吸湿性 , PVA的吸湿性随聚
合度的增加而降低 。高聚合度聚乙烯醇除具有以
上特点外 ,还具有同常规 PVA一样的性能 ,如热
稳定性好 、水溶液在常温下稳定 、耐油剂性和耐有
机溶剂等 。
4 结论
1)采用低温乳液聚合法 ,以偶氮二异丁腈为
引发剂成功地制得高分子量的 PVAC ,经醇解得
到高分子量的 PVA。
2)溶剂 、引发剂 、聚合时间是影响聚合反应
的主要因素。随着溶剂含量的增加 、引发剂含量
的减少 、聚合时间的缩短 ,聚合度减少。
3)高聚合度的聚乙烯醇的物理性能有明显
的提高 , PVA的聚合度增加 ,分子量增加 、粘度增
加 、粘着强度增强 、保护胶体特性增加 、PVA薄膜
的机械强度增大等特点 。
参考文献:(略)
(上接第 19页 )
参考文献:
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28 云南化工 2005年第 5期