全 文 ：第 2期 (总第1 9期 )
1 8 92年 9月
南 京 药 学 院 学 报
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1 9
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1 98 2
中 药 鬼 箭 羽 化 学 成 分 的 研 究 I ( )
姜志义 周 伟澄 , 吕曙华 * 张泛明 * ,
( 药物化 学教研 室 )
摘 要 从中药鬼箭羽一 卫矛科植物 卫矛 的枝翅 及带翅嫩枝 中分 离到二 种 苗体
成分 。 其一 为 八 4 尽 一谷参烯酮 〔3〕 , 与从 月一谷踌醇经 沃 氏氮化所得到的 △; 尽 一谷 苗烯
酮 〔3〕的薄层层析 、 红外及紫外光谱比较都 完全一致 。 另一 成分与尽一 谷 钻醉的 薄层
层析及 红外光谱比较亦完全一致 。 该 二成分在该植物 中 为首次分离到 。
关键词 鬼箭羽 , 卫矛 , △ 4 月 一谷 街烯酮 〔幻
中药鬼箭羽系卫矛科植物卫 予〔代 u 。 几 y m 。 。 il a 士二 ( T h u n 卜. ) S:山 。 〕的枝翅或带翅嫩枝 ,
性能苦寒 , 主治闭经 、 产后撇血腹痛 、 虫积腹痛及白带过多等症〔 ’ 〕 。 据记载其化学成分含
有草乙酸钠 ( S o id u m O xa lac e t a 沈 ) 〔 2 〕 , 其余成分未见报道 。 作者对鬼箭羽的化学成分进行
了研究 , 从用石油醚提取部分中分离到二种结晶 。 结晶 I 为熔点 蛇 ~ % ℃的白色 针 晶 , 对
1衣 be r m o n 反应呈正反应 ; 与 2 , 4 一 二硝基苯讲呈橙黄色 。 其紫外光谱 、 红外光谱 、 质谱
及薄层 R f 与用月 一谷菌醇经 O p eP o u o r 氧化所得的△ 4 月一谷幽烯酮〔3〕均完全一致 , 因此被
鉴定为么 4 尽 一谷 留烯酮 〔3〕。
结晶 I 为熔点 1 39 “ 一 14 0℃ 的白色针晶 , 对 万cb o r m 。二 反应呈正反应 ,其红外光谱及薄
层 R ,值与尽 一谷留醇标准品对照完全一致 , 因此被鉴定为月 一谷留醇 。
实 验 部 分* “
△ 4 尽一 谷苗烯酮 〔3〕和 ,8 一谷凿醉的提取与分离
鬼箭羽 粗粉用石油醚 ( 6 0。 ~ 90 ℃ ) 连续回流提取 ,提取液冷却后过滤 , 滤液浓缩至小体
积 , 进行硅胶短柱层离 , 以氯仿洗脱讨将氯仿洗脱截浓缩后再进行硅胶柱层离 , 以石油醚
( 60
。
~ 叨 C ) 一丙酮 ( 15 : 1 ) 进行层离洗脱 , 洗脱液进行薄层检查 〔薄层板为硅胶 H F 2 5 ;
C珊 一 N a粘合板 ( I ~ l 级 ) , 苯 一 丙酮 ( 9 : 1 ) 展层 , 用 2 5 3甲 7入的紫外分析仪及磷钥酸试液显色检查 〕 。 合并含有丑f值为 0 . 5 3的红 色萤光点及 R ,值为 。 . 4 5的磷铂酸显色姆点的部
分 。
将上述洗脱液浓缩后进行硅胶柱层离 , 用苯一丙酮 ( 1 2 : 1 ) 层离洗脱 , 分别收集合并
ilf 值为 0 . 53 单一萤光点的部分 ( A ) 及含有R f值为 0 . 45 的磷钥酸显色斑点的部分 ( B ) 。
1 9 8 2年 4 月 3 0 日收稿
“ 本院 1 9 8 1届毕业生
* * 成都军区军医学校进修教员
` 汤 介 所测熔点均未校正
g4
将 ( A )洗脱液减压浓缩除去溶媒后得 白色固体 , 经甲醇重结晶即得熔点为 92 “ ~ 9 3℃的
白色针晶 。
取 上述 ( B ) 洗脱液浓缩后 , 再进行硅胶柱层离 , 以苯一丙酮 ( 8 : 2 ) 层离洗脱 , 收集
合并经薄层检查含 R f 值为 0 . 45 磷钥酸显色单一斑点的部分 , 浓缩 , 放置后析出白色针状结
晶 , 经甲醇重结晶即得熔点为 1 39 “ ~ 14 0 ℃的白色针晶 。
人 4 尽 一谷凿烯酮 〔3〕的鉴定
从上述 ( A )洗脱液得到的白色针晶 , 熔点为9 2 “ ~ 9 3 c ,对 杨 c b c r m “ n n 反应呈 正反应 , 与
2 , 4
一二硝某苯脐显橙黄 色 ; 紫外光谱 人丁
e O H
刀 1以又
: m ( : 。 : : ) : 2 4 2 ( 4 . 1 2 ) ;缈卜光谱竺 1 : : , 。。L 1 1几
2 8 5 0 , 1 6了O ( C 二 (〕 ) , 2 6 10 ( 与 C 二 O 共扼的 C = C ) 1 4 5 0 , 1 3 7 0 , 1 2 8 0 , 1 2 2 0 , 2 1 8 0 ,
86 0 ( 共扼 C = C ) ; 质谱 m / 。 : 4 12 . 3 67 7 ( M +) , 经计算机处理与 C 2 9 H 4 , O , 分子式相符合 ;
与用 月一谷街醇经 O p p o fln 二 r氧化得到的△ 4 尽一谷凿烯酮 〔3〕的薄层 R f值 、 紫外光谱及红外光
谱完全一致 。
八 4 启 一谷奋烯酮 〔3〕的制备
取月 一谷 街醇 1 9 , 甲苯 1 2m l , 加热蒸出部分甲苯至馏出液澄明为止 , 加环已酮 3 . 2ml ,
继续加热蒸馏至馏出液澄明为止 , 降温至 1 0 ℃时加入异为醉铝 0 . 3 9 , 加热回流至反应液经
薄层检查月 一谷凿醇斑点消失为止 ( 共回流反应 2 小时 ) , 在搅拌下加稀硫酸酸化 , 静置分
层后分去酸性水溶液 , 油层用水洗至中性后进行水蒸气蒸馏 . 除尽甲苯后抽滤 , 得 么 4 月 一谷
留烯酮 〔3〕粗品 , 经甲醇重结晶后得熔点为 92 。 ~ 93 ℃的白色针晶 , 与分离得到的么“ 刀 一谷街
烯酮〔3〕进行薄层对照 , 二者的 R f值完全相同 , 红外光谱及紫外光谱也都完全一致 。
月 一谷幽醉的鉴定
从 ( B )部洗脱液得到的白色针晶 , 熔点为 1 39 “ ~ 1 40 ℃ , 对醋醉一浓硫酸呈正反应 , 红
外光谱 K B re m 一 T : 3 3 5 0 , 2 9 0 0 , 14 5 0 , 1 3 7 0 , 1 0 4 5 , 9 5 0 , 7 9 0 , 与月 一谷留醇标准品的红外光谱
及薄层 R f值对照均完全一致 。
参 考 文 献
以〕 南京药学院 : 中草药学 中册 , 6 21 页 , 1 9了6
〔2〕 Y o o hik a w a , K i y o h ik o : T o h o k u J E x p 沁 d ( E o g ) 96 · 2 2 7一 4 r , 1 9 6 8 ; ( ;A
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b e e n i s o l a t e d f r o m t h i s d r u g f o r t h e f i r s t t im 。
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k e y w o r d s t’ G u i J i a n Y u , . E u o n ym o s 〔E u o n y m u s a l a t : xs ( T h u n b ) 。 Si e b 〕 . A 4 月
Si t o s t e r o n e〔 3 ]
1
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2
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3
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G r a d u a t
弓 5 i n t五e 、 , : ` 55 o f 19 8 1
G r a d 公 a t o d S t u d e n t