全 文 ：第 3期
1 93 9年
东 北 师 大 学 报 自 然 科 学 版
JU OR NA L OF NR OTH E S A TNR OM
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,
U N IV E R S IT Y
N 0
.
3
1三) 9 3
普寥鲜花挥发性化学成分的初步研究
刘 群 杨智蕴 胡玉兰 肖幼萍 张殊佳
( 东北师大化学来 )
摘要 本文对香草鲜花 的挥发性化学成分进行 了气相 色谱 一质谱分析 。 从中鉴
别出 了 以 2一 甲基丁 酸异丁醋 、 丁酸异戊烯醋和香桧醇等为主的21 个化合物 。
关键词 香萝 , 鲜花 , 挥发性成分 。
香寥 ( P o一y g o n u m v is e o s l , m B u e h 一 H a m l t ) 〔 , , , 系萝科 、 萝属一生生草本植物 . 分 布
于黑龙江 、 吉林 、 辽宁 , 生于沼泽水塘边 , 其花和全植株有特殊的浓郁的香气 。
香寥的高雅特殊香气引起了我们的兴趣 。
关于香寥的头香挥发油的化学成分 , 国内外迄今未见报导 。
我们采用国产 sI D 一 1 3 0 0憎水性树脂吸附了香萝花头香 , 用气相 色谱法及 G c 一 M s
一 D S 联用技术对其化学成分进行了初步研究 。
1 实验部分
1
.
1 样品制备
( l) 头香捕集 : 我们采用循环吹气吸附法 〔 , , , 于 19 8户年 7月到吉林 省东丰县采集新鲜
香寥花序 , 将 kI g 花序装入保干器中 , 按图 1捕集头香 。
空气
C
一 空气
图 1 头香捕集装置图
A 硅胶 . A’ 分子筛 ; B 空白吸附管 ; C 装花容器 ; D 、 E 吸附管 ; G 真空泵
一 8 3 一
DOI : 10. 16163 /j . cnki . 22 -1123 /n. 1993. 03. 017
表 1香落鲜花头香成分鉴定结果
峰号 (扫描 )分子式 化 合 物 分子量
l (1 71 )C
一 o
h
l。
鉴定方法
GC M S
2(9 1 3C )
l o
H
I `
G SM S
赞 3 ( 206 )C, H l o O : G C
. 卜15
4 ( 2 2 6 ) C
l o
H
I` G C
.
M S
锌 6 ( 2 6 0 ) C 之。 H 苦` G C
.
M S
7 ( 2 9 4 ) C
一o
H ,
0
0 : G C
.
M S
8 ( 3 1 2 ) C
l : H
: 。
O
C l
o
H
: 00
2
G C
.
M S
9 ( 3 4 0 ) G C
.
M S
158367204
苦 10 ( 3 8 0 ) C l
o
H
l o
O
:
G C M S
1 1 ( 3 9 1 )
13 ( 4 2 5 )
G C
.
M S
G C
.
M S
( 4 6 4 ) G C
.
M S
( 5 4 1 )
( 5 5 1 )
( 5 5 9 )
C , o H : ` O
C
一。
H
1 0
0
C
. s H :
;
C l
o
H
, 。0
C
一,
H
Z-
C
l ,
H
2 .
C
l o H
I `
0
C
l s H Z
-
C 一。 H : ;
C
l , H Z
-
C
l ,
H 2
.
0
C
z: H
: 。
0
a 一 p卜。 l一。 n d r o n e a 一水芹烯
m y cr o n e 月佳烯
B u r a n o i e a e id
, 2一 m e t h y l一 p r o p y l e s t e r
2一 甲荃丁 酸异 丁醋
l一 L im o o e o e l一 柠棣烯
1
.
3
.
6一 o c t a t r ; e n e , 3 . 7一 d im e t h y l ( E )
3
.
7一二甲基 一 ( E ) 一 l , 3 . 卜 辛三烯
B u t a n i e a e记 , 2一 m e t卜y l , 2一 m e t h y l b u t y l e s t e r
2一 甲基 丁酸异戊醋
E t b e r
,
H
e p t y l H e x y l 己 基庚基醚
H e x a n o i e
a e id
, 2一 m e r卜y l p or p y l e s r e r
己 酸异丁醋
B “ r a n `〕 i e a e id , 3一 nr e r h y l 卜u t e n y l e s t e r
丁酸异戊烯醋
F e n e h o
n e 封酮
C
a
vr o o e 三 氢葛缕酮
a一 e o p a o n e 。 一钻把烯
T e
r p i n e o e 一 4一 0 1 菇品烯一 4一 醉
C a
r y o ph l l
e n e 丁香烯
E
r e
m o p 卜ixe n e 稚槛兰树油烯
aS b i
o o l 香桧醉
占一 E l o m e n e 占一揽香烯
。一 M u u r o l e n e a 一衣兰油烯
p一 C a d s n e n e 归一革澄茄烯
E r e m o p b i l o n e 佛木酮
lE e m ol 揽香 醉
G C
。
M S
G C
.
M S
G C
。
M S
40曰01宜、几,工n乙
关 2 1
2 2
( 5 8 3 )
( 6 1 6 )
G C
。
M S
G C
。
M S
( 6 4 1 ) G C M S
( 6 6 6 ) G C
.
M S
几J4,ó2
2 6 ( 7 9 4 )
2 8 ( 1 0 1 3 )
G C
. 入15
G C
. 入1 5
吸附管 (甲 k m 又 i o g m ) 内装净化处理过的 SI D一 1 3 0 0树脂 , 实验在大约 I L /分的流
速下 , 吸附时间为8小时 。
(2 ) 头香的洗脱与浓缩 : 用重蒸的无水 乙醚 30 m L 洗脱吸附头香后的各吸附管 , 每
个吸附管洗脱半小时 , 将洗脱液合并 , 用 K 一 D 浓缩器浓缩洗脱液至 0 . sm L , 将空 白吸附
管按上述方法做同样处理 , 得其空白乙醚溶液 0 . s m L 。
1
.
2 实验仪蓉 与分析条件
( l ) 仪器 : 上分 1 0 3气相色谱仪 ; P E G 一 Z o M 石英弹性毛细管柱 ( 4 5m 又 0 . 2 5e m ) ;
岛津 G C一 7 A ; V G 一 7 0 7 0 一 H F 色质联用仪 。
一 8 4 一
附图 香落鲜花头香色谱图
3亡 /mi n
( 2 )气相色谱分离条件 :
下恒温 0 1分钟 ,分流 比 13 : 1 ,
7 0C m
3
/m i。
。
P E G 一 ZOM 毛细管柱程序升温 : 80 ` C一 1 80 ℃进样量 5 “ L , 检测器温度 2 50 C , 进样器温度 250 ` C 18 0 ℃, 尾吹
3 ℃ /m i。
( 3 ) G C / M S / D S 条件 : P E G 一 Z o M 程序升温 : 5 0 ` C (恒 2分 ) 1 8 0 ℃进样量
一 8 5 一
5卜 l, 加速 电压 : 6 0 0 o V , 电离 电压 7o e v 。
L 3 实验结果
按前述仪器和条件 , 香寥头香乙醚溶液的气相色谱图如图 2 , 空白乙醚溶液 色谱图除
了溶剂峰基本无其它色谱峰 。
用 G C / M S / D S 联用仪对香寥头香进行分离 , 鉴定 , 利用联用仪的谱库 自动检索 , 并
用标准质谱 `” 对质谱图一核对 ,鉴定了其中 21 种化合物 , 列表于 1 。 色谱分离结果见图 2 。
2 结论与讨论
( 1) 通过实验 , 初步鉴定了香萝鲜花的 21 种化学成分 , 其中单菇 4种 , 倍半菇 6种 ,
含氧化合物 n 种 。
( 2) 在所鉴定的香萝鲜花的化学成份中 , “ , ” 者为主要成份 。 另外 , 决定杳寥香气
特征的主要是 2 一甲基丁酸醋类 。
( 3) 吸附鲜花香气一般都采用 X A D一 4进 口憎水性树脂 , 我们 由于条件所限 , 采用
SI D一 1 3 0 0国产树脂吸附鲜花香气 。有待于用 X A D 一 4树脂进行对照实验 。
参 考 文 献
吉林省 中医中药研究院等编著 . 长白山植物药 . 吉林人民出版社 ,
朱亮锋等 . 茉莉花头香化学成份的初步研究值物学报 , 19 8 4 2 ( 2 6) :
H e l l e r
,
5
.
R a n d G
.
W
.
A
.
M
、
In e
,
E P A / N I H M a
s s S p e e t r a l D
a t a
aB
1 9 7 8
一 丙
1 9 8 2
1 8 9
s e , U
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5
.
G o v e
r n rn e n t p
r i n t i n g o f f i c e
P r im a r y S t u d i e s o n t h e C o n s t i t u e n t s o f F r e s h F 10 w e r
o f P o l y g o n h m V I S C O S U n l B U C h 一 h a m l t
iL
u Q u n ; Y a n g Z h iy u ”
, 万 u y 代la n , X i a o Y i峥 i , , 9 a n d Z h a n g S h ujt’ a
A b s t r a e t T h e V o la t i l e e o n s t i t u e n t s o f f r e s h f i洲 e r o f p o l y g o n u m 。 v is e o s u m B u e h 一
H a m l t w e r e i n v e s t i g a t e d b y m e a n s o王 G C /M S / D S . T , e n t y o ; l e e o m p o u n d s w e r e i d e n t i -
f i e d
.
A m o n e t h e s e
, t h e m a jo r e o’ m p o n e n t S a r e : b u t a n o ie a : id , 2 一 m e t h y l , 2互 m e t h y l -
p r o P y l e s t e r ; b u t a n o i e a e id
,
3 一 m e t h y l b u t e n y l e s t e r a n d s a b i n d l一
K e y w o r d s P o l y o n u rn v is e o u m B u e h 一 H a m l t , f r e s h f l o w e r , v o l a t i le e o n s t i t u e n t s .