全 文 ：作者简介:魏玉辉 ,男 ,硕士　　Tel/ Fax:(0931)8616392　　E-mail:yhweistone@hotmail.com
光茎大黄化学成分研究(Ⅱ)
魏玉辉1 ,武新安1 ,张承忠2 ,李冲2 ,宋龙3(1.兰州大学第一医院药剂科 ,兰州 730000;2.兰州大学药学院 , 兰州 730000;3.上海中医
药大学 ,上海 210032)
摘要:目的　对光茎大黄根的化学成分进行研究。方法　采用硅胶柱色谱 、重结晶等方法进行分离 , 利用现代波谱技术
(MS , 1H-NMR , 13C-NMR)及理化性质进行结构鉴定。结果　从该植物根中分离并鉴定了 5 个化合物 ,分别是:邻苯二甲酸二丁
酯(Ⅰ), 大黄素-8-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅱ),芦荟大黄素-3-(羟甲基)-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅲ), β-谷甾醇-3-O-β-D-(6′-十七碳酰基)葡
萄糖苷(Ⅳ),山柰酚(Ⅴ)。结论　该 5 个化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词:蓼科;光茎大黄;化学成分
中图分类号:R284.2　　　文献标识码:A　　　文章编号:1001-2494(2006)04-0253-02
Studies on Chemical Constituents of Rheum glabricaule Sam.(Ⅱ)
WEI Yu-hui1 , WU Xin-an1 ,ZHANG Cheng-zhong2 ,LI Chong2 ,SONG Long3(1.Lanzhou University Pharmacy of the First Hospi-
tal , Lanzhou 730000 , China;2.Lanzhou University , College of Pharmacy , Lanzhou 730000 , China;3.Shanghai University of Traditional Chi-
nese Medince , Shanghai 210032 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE　To study the chemical constituents in the root of Rheum glabricaule.METHODS　Compounds were isolated by
various column chromatographies with silica gel.Their structures were elucidated by spectral analysis(MS , 1H-NMR, 13C-NMR)and chemical
evidence.RESULTS　Five compounds were isolated from this plant , and identified as dibutyl phthalate(Ⅰ), emodin-8-O-β-D-glucopy ra-
noside(Ⅱ), aloe-emodin-3-(hydroxymethyl)-O-β-D-glucopyranoside(Ⅲ), β-sitosterol-3-O-β-D-(6′-O-acyl)-glucopyranoside (Ⅳ) and
kaempferol(Ⅴ), respectively.CONCLUSION　All above compounds are obtained from this plant for the first time.
KEY WORDS:Polygonaceae;Rheum glabricaule Sam.;chemical constituents
　　光茎大黄(Rheum glabricaule Sam.)分布于甘肃
省的武都 、文县及岷县。在武都地区其以大黄入药 ,
具有清热解毒 、凉血止血之功效 ,文献报道[ 1]其泻下
作用与药用大黄相似 。作为其化学成分研究的一部
分 ,笔者报道了从该植物分离鉴定的5个化合物[ 2] 。
本实验报道 5个化合物 ,化合物 Ⅲ , Ⅳ , Ⅴ在其他大
黄属植物中未见报道 。
1　仪器 、试剂与材料
X-4 数字显微熔点测定仪(温度未校正);VG
ZAB-HS质谱仪;Burker AM -400 核磁共振仪 。色
谱用硅胶 G及柱色谱用硅胶(青岛海洋化工集团);
其他试剂均为分析纯。光茎大黄 2001年采自甘肃
武都两河口 ,经兰州大学药学院赵汝能教授鉴定为
蓼科大黄属植物光茎大黄。
2　提取与分离
干燥的光茎大黄根 4.0 kg ,用适量的体积分数
为 95%乙醇提取10次 ,每次 24 h 。回收乙醇后以适
量硅胶拌样 ,以氯仿 、乙酸乙酯 、乙醇进行梯度洗脱。
氯仿洗脱第 1部分以不同比例的石油醚-乙酸
乙酯多次色谱得到化合物 Ⅰ(496 mg);第 5部分以
　　
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·253·中国药学杂志 2006年 2月第 41卷第 4期　　　　　　　　　　 Chin Pharm J , 2006 February , Vol.41 No.4
不同比例的石油醚-丙酮梯度洗脱得到化合物Ⅴ(7
mg)。乙酸乙酯洗脱第 4 部分以石油醚-乙酸乙酯 、
石油醚-丙酮不同比例色谱 ,以氯仿多次重结晶得到
化合物Ⅳ(17 mg);第 6 ～ 15部分以不同比例的石油
醚-乙酸乙酯 、石油醚-丙酮多次反复色谱得到化合
物Ⅱ(26 mg), Ⅲ(51 mg)。
3　结构鉴定
化合物 Ⅰ :橙红色油状液体 。EI-MS m/z:278
[M] + , 222 [ M-C4H9] +。1H-NMR , 13C-NMR(CDCl3)
波谱数据与文献[ 3]中邻苯二甲酸二丁酯数据一致 。
化合物Ⅱ:橙红色粒晶(甲醇),mp 222 ～ 223 ℃。
Borntr¨ager反应呈红色 ,乙酸镁反应呈橙红色 ,示为
蒽醌类化合物。FAB-MS m/z:455[ M +Na] + , 439
[M+Li] + ,271(苷元+1)。1H-NMR , 13C-NMR波谱数
据与文献[ 4]报道的大黄素-8-O-β-D-葡萄糖苷一致 。
化合物Ⅲ:橙黄色粒晶(甲醇),mp 258 ～ 259 ℃。
Borntr¨ager反应呈红色 ,乙酸镁反应呈橙红色 ,示为
蒽醌类化合物 。FAB-MS m/z:455 [ M+Na] + , 439
[M+Li] + , 270(苷元)。13C-NMR(DMSO-d6)δ:161.6
(C1), 124.4(C2),149.2(C3),121.8(C4),133.1(C4α),
117.8(C5),137.4(C6), 119.4(C7),161.3(C8), 115.9
(C8α), 191.7(C9), 114.4(C9α), 181.3(C10), 133.3
(C10α), 68.3(C3 CH2O ), 102.4(glu C1), 73.5
(glu C2), 77.1(glu C3), 70.0(glu C4), 76.7
(glu C5), 61.1(glu C6)。1 H-NMR(DMSO-d6)δ:
11.93(2H , s ,H-1 and H-8), 7.82(1H ,brs ,H-5), 7.71
(1H ,brs , H-6), 7.69(1H , brs , H-4), 7.46(1H , brs , H-
7),7.38(1H ,brs ,H-2),5.3(d , J =4.8 Hz , CH2 ),
5.02(d , J =4.8 Hz , CH2 ), 4.95(d , J =6.0 Hz ,
glu H1)。以上波谱数据与文献[ 5]报道的芦荟大黄
素-3-(羟甲基)-O-β-D-葡萄糖苷的数据一致 。
化合物Ⅳ:白色蜡状固体(氯仿), Libermann 反
应阳性 。其13C-NMR(CDCl3)谱与胡萝卜苷相比:多
一个甲基碳(δ11.8),一个酯羰基碳(δ174.5)及 n 个
亚甲基碳(δ22.7 ～ 33.9),其余基本一致。将该化合
物经碱水解后以薄层检查并与胡萝卜苷对照证实含
有胡萝卜苷。因此推断该化合物为胡萝卜苷与一直
链饱和脂肪酸形成的酯 。FAB-MS m/z:851[ M +
Na] + ,835[M+Li] + , 414(苷元)。由此可推知化合
物Ⅳ的相对分子质量为 828 ,饱和脂肪酸应为十七
碳酸。在HMBC谱上可见酯羰基碳(δ174.5)与葡萄
糖上H-6′(4.39 ,1H ,dd , J =7.2 ,12Hz ;4.29 ,1H ,dd ,
J =7.2 ,12 Hz)的相关信号 ,因此确定葡萄糖的 6-羟
基与十七碳酸成酯。13C-NMR(CDCl3)δ:37.3(C1),
29.8(C2), 79.7(C3), 39.7(C4), 140.3(C5), 122.1
(C6),31.8(C7),31.9(C8), 50.1(C9), 36.7(C10),22.7
(C11),38.9(C12), 42.3(C13), 56.7(C14), 24.9(C15),
28.2(C16), 56.1(C17), 11.9(C18), 19.4(C19), 36.2
(C20),19.0(C21), 34.3(C22), 26.1(C23), 45.8(C24),
29.3(C25), 22.6(C26), 19.8(C27), 18.8(C28), 11.8
(C29);101.2(glu C1), 73.4(glu C2), 76.7(glu
C3),70.2(glu C4),73.8(glu C5),63.4(glu C6);
174.5(6′-acyl C1),29.1 ～ 33.9(6′-acyl C2 ～ C14),
25.6(6′-acyl C15), 22.7(6′-acyl C16), 14.1
(6′-acyl C17)。1H-NMR(CDCl3)δ:5.36(1H , brs ,
anomeric-H)。根据以上数据及与文献[ 6-7]数据 ,确定
该化合物为 β-谷甾醇-3-O-β-D-(6′-十七碳酰基)葡
萄糖苷 。
化合物Ⅴ:淡黄色粉末(丙酮),mp 279 ～ 281 ℃。
盐酸镁粉及三氯化铝反应阳性 ,紫外灯下有黄色荧
光 ,示为黄酮类化合物 。EI-MS m/z:286[M] + , 257 ,
229 ,213 , 184 ,153 ,121 ,93 ,69。13C-NMR(CD3COCD3)δ:
146.2(C2), 135.8(C3), 175.8(C4), 161.2(C5), 98.2
(C6),164.3(C7),93.6(C8), 157.0(C9), 103.2(C10),
122.4(C1′), 129.6 (C2′6′), 115.5 (C3′5′), 159.4
(C4′)。1H-NMR (CD3COD3)δ:8.14(2H , d , J =11.6
Hz , 2′, 6′-H), 7.01(2H , d , J =11.6 , 3′, 5′-H), 6.51
(1H , brs , 8-H), 6.25(1H , brs , 6-H)。以上数据与文
献[ 8]报道山柰酚的数据基本一致 。
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