全 文 ：第 20卷 第 1期 V o l . 20, N o .
1 9 9 4 年 J O U R N A L O F
州 医 学
L A N Z H O U
院 学 报
M E D IC A L C O L L L E G E 19 9 4
武当木兰果挥发油的化学成份研究
甘 肃省膜科 学技 米 研 究所 侯 丽淡
中科院兰州化学物理研究所 张所明兰 ,刊 大 学 化 学 系 苏中兴
内容提要 本文系用气相色谱一质谱联用技术对武当术兰果挥发油进行 了分析 , 鉴定 了其中的
3 5 种化学成份 ,并测 定了各化合物的相 对 令量 , 为武当术兰果 的开发利用提供 了科学依据 。
关键词 武当木兰 ;挥发油 ; 气一质联用
武 当木兰果为木兰科木兰属 ( m ag no ila ) 植物
m a g n o lsa s p r e n g e r i p a m p 的果实 ,武当木兰为辛夷的新
药源 , 中医用其花蕾 、 花及树皮 〔 ` 〕 , 没有果实的药用记
载 ,其化学成份也未见报道 ,为了弄清武当木兰果的
化学成份 ,戎们利用气相色谱一质谱联用技术对果的
挥发油进行了分析 , 鉴定了 35 种化学成分 。
实验部分
一 、挥发油的提取
武当木兰果于 19 8 年采 自甘肃省华亭县 , 经省
药物所王梦林高级工程师鉴定 。 用常法水蒸汽蒸馏 ,
得浅黄色挥发油 , 得率 1 . 5% 。
二 、 仪器及分析条件
色谱条件 : 0 . 25 m m x 25 m 石英毛 细管柱 ( o v 一
1 0 1 )
, 进样 口温度 2 80 ℃ ,检测器温度 2 80 C , 程序升
温 6 0一 2 5 0 C ,速率 3 0 /m in ,载气为高纯 H e , 分流 比 1
,
8 0
, 检测器为氢离子火焰检测器 。
v G z A B一 H S G C 一M S 联用仪 , H p 一 5 9 8 8 A ; 3 3 9 2
数据处理机 。 色谱条件同前 。 电离方式 : lE , 电子能量
7 0 e v
。
三 、方法及结果
通过操作条件的选择 , 确定了最佳色谱条件 , 得
到了分辩率较好的色谱图 (见附图 ) 。 按照相同的条
件 , 直接在 G C一 M S 联用仪上进样 , 得到的质谱图通
过计算机检索及标准质谱 图资料的核对 〔 , , 3 , 们 , 共鉴
定的化学成份有 :伯柏烯 、 a 一旅烯 、 樟烯 、 日一 旅烯 、 月
桂烯 、 卜 松油烯 、 曹烯一 3 、 对聚伞素 、 侧柏烯一 4 、 顺
份 罗勒烯 、 $lJ 柏烯 、 △ , 一孟烯一 4一醇 、双环〔4 , 1 ,
0〕庚烯 一 2一 3 , 7 , 7 一 三甲基一 、 l , 4 一按叶素 、 芳樟
醇 、 龙脑 、 松油醇 一 4 、 a 一松油醇 、 顺 一 刺柏醇 、 △ ` 一
孟烯一 烯 一 3一醇 、 香叶醇 、 异龙脑 、 寮香草酚 、 。 一 毕
澄茄烯 、 a 一 古巴烯 、 r 一 杜松烯 、 榄香烯 、 。 一金合欢
烯 、 日一石竹烯 、 双欢榄香烯 、 姜黄烯 、 a 一衣兰油烯 、 6
一 杜松烯 、 卡达二烯一 1 , 4 、 己一杜松醇 ,共 35 种化学
成份 , 测得各化合物的相对含量依次为 : 0 . 49 、 19 . 3 1 、
0
.
7 3
、
1 0
.
9 6
、
1 7
.
2 9
、
1 2
.
2 8
、
0
.
4 7
、
1 0
.
8 5
、
5
.
0 9
、
0
.
1 3
、
0
.
4 0
、
0
.
0 8
、
0
.
1 1
、
0
.
6 4
、
1
.
2 6
、
0
.
0 9
、
0
.
0 8
、
0
.
1 5
、
0
.
1 9
、
0
.
0 5
、
0
.
6 6
、
2
.
6 6
、
0
.
2 0
、
2
.
7 7
、
0
.
7 0
、
1
.
5 7
、
0
.
1 1
、
0
.
5 4
。
从分析结果可以看出 , 果实的成份与花蕾 (辛夷 )的成
份 〔 5〕有所不同 ,前者不含按叶醇类 。 这一分析结果既
从理论 匕证实了与辛夷的不同 , 又为果实的开发利用
提供了科学依据 。
召吃醉 .
; ,
. , . r { 气l幻{:
附图 武当木兰果挥发油气相 色谱图
参考文献
1
. 中药中辞典 , 上海科学技术出版社 , 1 986 , 1 1 57 .
2
. 日本香料协会 , 所十几集成广川书店 , 197 3 .
3
.
T h e m a s s s Pe e t r o m e t r y da t a e e n t r e
,
T h e R o y a l S o e i e t y
o f e h e m i s t r y
. ,
E ig h t I n d e x o f M a s s S Pe e t r a
,
1 9 8 3
.
4
.
H e l l e r
,
5 R
.
E P A / N IH M
a s s s p e e t r a l n a t a B a s e
,
W
a s h
-
i n g t o n , 1 9 7 8
.
5
. 苏中兴 , 等 . 武当木兰花挥发油化学成分的研究 . 中
药材一 9 9 2 . 1 5 ( 5 ) : 3 0 .
18 一
DOI : 10. 13885 /j . i ssn. 1000 -2812. 1994. 01. 009
第 20 卷 第 1 期
1 9 9 4 年 JO UR N A L O F
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增香剂乙基麦芽酚的合成
兰州医 学院 药化教研室 李天锡 陶志刚 ’
内容提要 本文介绍 以糠醛为起始原料设计 乙基麦芽酚的新合成方法 , 采用 “ 一锅煮 ” 工 艺无 须
对加成 、 重排 、 水解等反应中间体进行分 离 , 简化 了合成路线 。
关键词 乙基麦芽酚 ;增香剂 ; r 一 叱喃酮衍生_ 物
麦芽酚类化合物是含有芳香性成分植物中存在
的一类 r一 毗喃酮衍生物 , 由 K ilia n i , aB z l e n 等 ` , 〕对麦
芽酚自松 ,杉植物中提取获得 ,并确定其结构 。 近年
来 ,在此基础上研制成 乙基麦芽酚 ,具有增香 、 固香 、
增甜等效果 。 因其具有芳香气味和广泛的溶解性能 ,
从而广泛用于制药 、 食品饮料及漱洗用品 , 能改善不
良气味 ,增强芳香气味 ,降低涩味 ,提高产品质量 , 又
能节约食糖 。 将其加入饲料中作为增肥剂 , 用其拌种
可提高种子发芽率 。 又有报道 〔2 , 3 ,以每日应用数百毫
克的剂量 ,即可作为吸烟抑制剂用于戒烟 。 近年来此
类化合物的广泛用途越来越受到人们关注 ,选择一理
想的化学合成路线 , 无疑有着重要的理论与现实意
义 。
国外文献报道有关此类化合物的合成路线较多 ,
大多数反应中间体需要分离 ,操作步骤较复杂 , 我们
参考有关文献 〔` 一 “〕 ,经过对格 氏反应 、 扩环反应的反
应条件进行摸索 ,并在文献 〔7 ,的启发下 , 采用 “ 一锅
煮 ” 的方法 ,制备乙基麦芽酚 ( I ) ,无须进行多次分
离 、提纯 ,这样缩短反应路线 ,可以降低生产成本 。 其
合成路线如下 :
实验部分
所有熔点均未校正 ,熔点系用显微熔点测定仪 、
核磁共振氢谱用 FT 一 80 A 型仪器 、 紫外光谱用 7 5 1 G
型可见一紫外分光光度计 、 p H 值用 25 型酸度计进行
测定 。
叮-勺 。 2“明砂 r 下一丁 。 。 巴 (召〕 “ 2旧 . 职阅”
一 。一 净~ E` C 一 ,。 ,c 、 犷产漆勺朽 , 一邢 一 c
麒司一卜饥 ,…一弧
一 、 乙基映喃甲醇 ( I )
于三颈瓶中加人 6 9 ( 0 . 0 2 5m o l )镁粉 , l o o m l 无水
乙醚 , 在搅拌下 , 用恒压式滴液漏斗滴加 26 . 39 (0 .
2 5m of )澳乙烷的乙醚溶液 ,加毕后加热退流 h2 , 得 一
铁灰色溶液 , 再向瓶中滴加 一5 . 7m l ( 0 . ] 6 7 m o l )糠醛 ,
整个反应过程中温度控制在 一 10 ℃左右 , 加毕后 , 还 流
hl
, 待冷却后 , 加入适量碎冰进行水解反应 , 反应毕分
出醚层 , 不溶物用 乙醚洗涤数次 , 合并醚液 , 先 用
50 %亚硫酸氢钠溶液洗涤 , 再用无水硫酸钠干燥 , 减
压除去溶剂 , 即得黄色油状物 ( I ) 1 g7 n 含1 . 4 7 2 l( 文
献 n 舒1 . 4 7 6 2 )收率 8 1% 。
二 、 2 一 乙基一 3一 羚基 一 4 H 一毗喃一 4 一酮 ( I )
于四颈瓶中加入 6() ml 甲醇和 90 ml 水 ,冷却 一 5℃
* 本院药学系 8 9 届毕业生
砍 ` 泛乡渡匕必乡必 乡曲已动 乡渡乡渡匕曲竺动三必 6峨乡峨 6 曲乡必 乡渡乡必么必乙成乙泛公曲已破乡硒乡泛乡曲匕破 么动乡必乡必乡泛乡诸匕谈乡必 ` 渡么砍 ` 曲乡曲 6硒肠段乡的乡叻 6 曲色
T h e C o n s t i t l e n t s o f t h e V o l a t i l e O i l f r o m t h e
F r u i t o f M a g n o l i a S P r e n g e r i P a m P
从泪 lL 奖” 之 , 以 耐
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su ln 就岔uet f() 几介刀泛刀 u en 、 。 。 a dn 几汤祝更放〕卿 )
U s in g t h e G C一 M S th e e o n s t i t u e n t s o f th e V o l a t i l e 0 11 f r o m th e f r u i t o f M a g n o l i a S P r e n g e r i P a m P w e r e e x a m i n e d in
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