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紫玉兰花挥发油化学成分的气相色谱-质谱分析



全 文 :收稿日期:2007-10-08; 修订日期:2007-12-27
基金项目:广东省肇庆市科技创新基金项目(No.2006G21);
肇庆学院科研基金资助项目(No.0643)
作者简介:刘艳清(1973-),女(汉族),江西萍乡人 ,现任肇庆学院化学系
讲师 ,博士学位 ,主要从事天然产物化学 、色谱分析研究工作.
紫玉兰花挥发油化学成分的气相色谱 -质谱分析
刘艳清
(肇庆学院 , 广东 肇庆 526061)
摘要:目的 分析紫玉兰花挥发油的化学成分。 方法 采用水蒸气蒸馏法提取 ,运用毛细管气相色谱 -质谱联用法结合
计算机检索对其化学成分进行分析和鉴定 ,用气相色谱面积归一法测定各组分的相对百分含量。结果 经毛细管色谱从
紫玉兰花挥发油中分别鉴定出了 56种化合物 ,已鉴定挥发油成分占总挥发油含量分别为 86.32%。结论 报道了紫玉兰
花挥发油的化学成分 , 为其综合开发利用提供了一定的依据。
关键词:紫玉兰; 挥发油; 化学成分; 气相色谱 -质谱联用
中图分类号:R284.1  文献标识码:A  文章编号:1008-0805(2008)08-1911-02
AnalysisoftheVolatileOilsfromtheFlowersofMagnolialilifloraDesr.byGC-MS
LIUYan-qing
(DepartmentofChemistry, ZhaoqingUniversity, Zhaoqing526061, China)
Abstract:ObjectiveToanalyzeandcomparethechemicalconstituentsofthevolatileoilfromMagnolialilifloraDesr.Methods
Thevolatileoilwasextractedbysteamdistillation, analyzedbycapilaryGC-MSandelucidatedbasedonthestandardmass
spectraldata.Therelativecontentofeachcompositionwascalculatedbyareanormalizationmethod.Results 56kindsofvolatile
componentswereseparatedandidentified.Theidentifiedrelativecontentsofessentialoilswere86.32%.ConclusionThechem-
icalconstitutionsofthevolatileoilofMagnolialilifloraDesrwerereported.Theresultshaveprovidedscientificproofforthefur-
therdevelopmentsofthemedicinalmateria.
Keywords:MagnolialilifloraDesr; Volatileoil; Chemicalcomposition; Gaschromatography-massspectrometry
  紫玉兰 MagnolialilifloraDesr.又名辛夷 、木笔 , 为木兰科
(Magnoliaceae)木兰属落叶灌木。本种与玉兰同为我国两千多年
的传统花卉。树皮 、叶和花蕾均可入药。花蕾晒干后称辛夷 ,主
治鼻炎 、头痛 , 作镇痛消炎剂 , 为我国传统中药 [ 1] 。紫玉兰不仅
是名贵的早春观赏植物 ,且有着较高的经济价值 , 其花瓣可糖浸
渍制糕点 [ 2] 。本文采用水蒸气蒸馏提取紫玉兰花挥发油 , 采用
气相色谱 -质谱法对其进行了研究 ,为香料工业合理开发及综合
利用紫玉兰资源提供了科学依据。
1 器材
挥发油提取器;微型离心管;GC-MS-QP2010气相色谱 -
质谱联用仪(岛津公司)。 紫玉兰(MagnolialilifloraDesr), 2007
-02采自校园内 , 经肇庆学院生物学系陈雄伟副教授鉴定;所用
试剂均为分析纯。
2 方法
2.1 样品制备 按 2005版《中国药典》提取植物精油的方法 [ 3] ,
称取紫玉兰花共计 375.5 g于 5 000 ml圆底烧瓶 , 水蒸气蒸馏 6
h,收集挥发油 , 干燥 ,称重 , 得油率为 5%。
2.2 GC-MS分析条件 气相色谱条件:RTX-5石英毛细管柱
(30m×0.25mm×0.25 μm),载气为高纯氦气;柱流量 1.06 ml
· min-1 , 汽化室温度 280 ℃, 升温程序为从 80 ℃开始 , 保温 1
min;以 5.0 ℃· min-1升温到 150 ℃,保温 1 min, 继续以 10.0℃
· min-1升温到 200 ℃, 保温 1 min,最后以 20 ℃· min-1升温到
230℃, 保温 1 min;分流比 50∶1,进样量 1.0 ml。
质谱条件:质谱的电离方式为 EI, 灯丝电流 0.6 mA;电子能
量 70 eV, 倍增器电压 1.0 kV,离子源 230 ℃,扫描周期 0.5 s,溶
剂延迟 2.5 min。
2.3 定性分析 分别取 1.0 ml挥发油 , 用气相色谱 -质谱 -计
算机联用仪进行了分析鉴定。通过 NIST02.L, 05.L谱库自动检
索获得初步鉴定结果。根据所得质谱图与 EPA/NIH以及有关文
献 [ 4]对照 , 再结合相关文献进行人工谱图解析 , 以确认挥发油中
各化学成分。
2.4 定量分析 通过 ShimadzuGC-MSsolution数据处理系统 ,
按照峰面积归一法进行定量分析 ,求出 4种挥发油中各化学成分
的相对质量分数。
3 结果与讨论
3.1 挥发油成分 按上述色谱 -质谱条件对紫玉兰花挥发油进
行分析 ,获得的总离子流图见图 1。将所得谱图按 “ 1.4”项方法
进行研究 ,结果见表 1。
图 1 紫玉兰花挥发油总离子流图
3.2 讨论 紫玉兰花挥发油的化学成分较复杂 , 含有 7类化合
物 , 其中单萜类化合物有 8种 , 占总含量的 3.03%;单萜氧化物
有 7种 ,占总含量的 11.39%;倍半萜类化合物有 17种 , 占总含量
的 28.79%;倍半萜氧化物类化合物有 13 种 , 占总含量的
32.17%;烃类化合物有 5种 ,占总含量的 9.47%;酯类化合物有
4种 , 占总含量的 1.05%;醛酮类化合物有两种 , 占总含量的
0.42%。其主要化学成分为 γ-衣兰油烯(9.46%)、(-)δ-杜
松醇(5.19%)、杜松 -1(10)-4-二烯(5.16%)、α-松油醇
(4.79%)以及 β -芹子醇(4.57%)。
由表 1可知 ,紫玉兰花挥发油与紫玉兰叶挥发油 [ 5]存在较大
差异 , 叶油含量最高的大根香叶烯(17.31%)在花油中含量极低
(0.74%),并不是花油的主要成分。 而檀紫三烯在花油中未检
·1911·
LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2008VOL.19NO.8 时珍国医国药 2008年第 19卷第 8期
测出。而花油的主要成分 γ-衣兰油烯(9.46%)文献 [ 5]中未检 测出。可见不同部位紫玉兰挥发油化学成分具有较大差异。
表 1 紫玉兰花挥发油组分分析
序号 保留时间 t/min 化合物 分子式 分子量 含量(%) SI
1 3.473 庚醛 [ n-Heptaldehyde] C7H14O 114 0.27 96
2 3.993 α-蒎烯 [ alpha-Pinene] C10H16 136 0.18 97
3 4.591 4(10)-侧柏烯 [ 4(10)-Thujene] C10H16 136 0.78 95
4 4.695 β -蒎烯 [ beta-Pinene] C10H16 136 0.50 97
5 4.783 月桂烯 [ Myrcene] C10H16 136 0.72 96
6 5.502 对伞花烃 [ o-Cymene] C10H14 134 0.21 96
7 5.586 D-柠檬烯 [ D-Limonene] C10H16 136 0.38 94
8 5.682 桉叶油素 [ Eucalyptol] C10H18O 154 4.43 97
9 6.186 γ-松油烯 [ gamma-Terpinene] C10H16 136 0.15 97
10 6.413 β -松油醇 [ beta-Terpineol] C10H18O 154 0.37 92
11 6.85 (+)-4-蒈烯 [ (+)-4-Carene] C10H16 136 0.11 95
12 7.029 β -芳樟醇 [ beta-Linalool] C10H18O 154 0.32 95
13 7.126 顺 -β -松油醇[ cis-beta-Terpineol] C10H18O 154 0.42 91
14 8.33 (+)2-樟脑 [ (+)-2-Bornanone] C10H16O 152 0.32 97
15 9.069 4-香芹草孟烯醇 [ 4-Carvomenthenol] C10H18O 154 0.74 97
16 9.407 α-松油醇 [ alpha-Terpineol] C10H18O 154 4.79 96
17 11.862 乙酸龙脑酯 [ Bornylacetate] C12H20O2 196 0.38 97
18 13.523 α-荜澄茄烯 [ alpha-Cubebene] C15H24 204 0.22 95
19 14.275 胡椒烯 [ Copaene] C15H24 204 0.34 95
20 14.663 β -榄香烯 [ beta-Elemene] C15H24 204 0.81 97
21 15.506 丁香烯 [ Caryophylene] C15H24 204 2.44 95
22 15.746 大根香叶烯 D[GermacreneD] C15H24 204 0.74 95
23 16.287 β -金合欢烯 [ beta-Farnesene] C15H24 204 0.21 91
24 16.353 α-荜澄茄烯 [ alpha-Cubebene] C15H24 204 0.13 85
25 16.47 α-丁香烯 [ alpha-Caryophylene] C15H24 204 1.13 97
26 16.688 γ-杜松烯[ gamma-Cadinene] C15H24 204 0.44 91
27 16.932 δ-杜松烯[ delta-Cadinene] C15H24 204 0.23 82
28 17.012 γ-衣兰油烯 [ gamma-Muurolene] C15H24 204 9.46 95
29 17.295 十四烷 [ n-Tetradecane] C14H30 198 2.13 95
30 17.487 十五烷 [ n-Pentadecane] C15H32 212 2.55 98
31 17.591 α-金合欢烯 [ alpha-Farnesene] C15H24 204 4.12 90
32 17.978 芹子 -6-烯 -4-醇 [ Selina-6-en-4-ol] C15H26O 222 2.97 84
33 18.101 杜松 -1(10)-4-二烯 [ Cadina-1(10), 4-diene] C15H24 204 5.16 92
34 18.308 衣兰烯 [ Ylangene] C15H24 204 0.76 84
35 18.425 α-衣兰油烯 [ alpha-Muurolene] C15H24 204 0.53 94
36 18.568 α-甜旗烯 [ alpha-Calacorene] C15H24 200 0.49 88
37 18.671 榄香醇 [ Elemol] C15H26O 222 2.73 95
38 18.824 橙花叔醇 [ +/-.-trans-Nerolidol] C15H26O 222 1.87 96
39 19.25 大根香叶烯 D-4-醇 [ GermacreneD-4-ol] C15H26O 222 1.44 91
40 19.324 (-)匙叶桉油醇 [ (-)-Spathulenol] C15H24O 220 0.89 93
41 19.401 蓝桉醇 [ Globulol] C15H26O 222 0.42 81
42 19.457 石竹烯氧化物 [ Caryophyleneoxide] C15H24O 220 2.19 96
43 19.992 Cubenol C15H26O 222 2.88 87
44 20.107 Veridiflorol C15H26O 222 1.04 85
45 20.227 雪松 -9-烯 [ Cedr-9-ene] C15H24 204 1.58 83
46 20.298 γ-桉叶(油)醇 [ gamma-Eudesmol] C15H26O 222 1.54 91
47 20.45 杜松醇 [ tau-Cadinol] C15H26O 222 4.44 94
48 20.554 (-)δ-杜松醇 [ (-)-delta.-Cadinol] C15H26O 222 5.19 95
49 20.675 β -芹子醇 [ beta-Selinenol] C15H26O 222 4.57 95
50 21.091 十七烷[ n-Heptadecane] C17H36 240 0.84 91
51 22.407 二十一烷 [ n-Heneicosane] C21H44 296 3.39 98
52 23.333 6, 10, 14-三甲基 -2-十五酮 C18H36O 268 0.15 94
[ 6, 10, 14-Trimethyl-2-pentadecanone]
53 23.726 邻苯二甲酸二异丁酯 [ Disobutylphthalate] C16H22O4 278 0.16 90
54 23.919 十九烷 [ n-Nonadecane] C19H40 268 0.56 97
55 24.054 9-棕榈烯酸甲酯 [ 9-Hexadecenoicacid, methylester] C17H32O2 268 0.36 95
56 24.282 棕榈酸甲酯 [ Hexadecanoicacid, methylester] C17H34O2 270 0.15 93
合计 86.32
参考文献:
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时珍国医国药 2008年第 19卷第 8期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2008VOL.19NO.8