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黄兰叶挥发油化学成分研究



全 文 :2011 年 3 月 第 13 卷 第 3 期 中国现代中药 Modern Chinese Medicine Mar. 2011 Vol. 13 No. 3
[通讯作者] * 周波,E-mail: yoyobob123@ 126. com
化 学
黄兰叶挥发油化学成分研究
周波* ,许小燕,杜夏玮
( 广州市第八人民医院,广东 广州 510060)
[摘要] 目的: 对黄兰叶挥发油成分进行分析,为研究和利用黄兰植物的中药保健作用提供依据。方法: 采
用水蒸气蒸馏法收集挥发油,分析采用 GC-MS-DC联用技术,峰面积归一化法定量。结果: 从黄兰叶挥发油中分离
出 44 种化学组分,鉴定了其中 38 种,占总含量的 96. 54 %。结论: 黄兰叶的挥发油主要成分为吉马烯 D与石竹烯,
相对百分含量分别为 16. 4 %和 16. 0 %,富含大量可利用的生物活性物质。
[关键词] 黄兰; 挥发油; GC-MS分析; 保健作用
黄兰 Michelia champaca 是木兰科含笑属植物,
乔木。花橙黄色,极香; 花被片 15 ~ 20 片,披针
形。主要种植于广东、福建一带,花和叶是取香的
主要部位。
黄兰木材的有机溶剂提取对利什曼病 ( 热带地
区利什曼虫侵入人体引起的流行病) ,表现出强有
力的治疗活性,分析认为是其中的醌类成分和不饱
和的含羰基的成分决定这一特性的[1]。而在进一
步的研究中,科学家们[2]发现,无论是黄兰叶或
者是树木其他部位,它们的甲醇提取物以及汽油、
二氯甲烷、醋酸乙酯、丁醇的提取物都具有广谱的
抑菌作用,分馏得到的提取液突出地增强抗菌活
性,特别是在茎干树皮的提取物和根部树皮的二氯
甲烷提取物,此外叶子、茎干等的部位提取物表现
出抗真菌的作用,它们能有效对抗测试用的 6 种
霉菌。
目前国内主要将黄兰用于园林绿化,尚未见有
黄兰化学成分的研究报道。由于黄兰当前用于园林
绿化,所以首先对人群起到作用的是其挥发物质。
我们采用 GC-MS-计算机联用技术对黄兰叶挥发油成
分进行了分析,以确定是否对人体有益,为研究黄
兰保健作用提供了依据。
1 仪器与材料
1. 1 仪器
HP6890N /5973 GC /MSD ( 美国 Aglient 公司 ) ,
1683 系统自动进样器。
1. 2 材料
黄兰叶采集于中山大学南校区,经中山大学廖
文波教授鉴定为木 兰 科 含 笑 属 黄 兰 Michelia
champaca。采用《中国药典》 ( 2010 年版) 收录的
挥发油提取法 -水蒸气蒸馏法,提取新鲜的黄兰叶
挥发油,所得到的挥发油淡黄色、澄清,得油率
0. 28 %。
2 方法
2. 1 色谱条件
毛细管色谱柱 HP 5 ( 0. 25 mm × 30 m,0. 25 μm,
5 mL) ; 固定相: 5 %苯基 - 95 %二甲基聚硅氧烷;
程序升温: 柱温 50 ℃,维持 1 min,以10 ℃·min -1
升温至 100 ℃,以 2 ℃·min -1升温至 180 ℃,维持
2 min,以 15 ℃·min -1升温至 240 ℃,柱后温度为
270 ℃,维持 3 min。样品 0. 06 mL 用 1 mL 正己烷
稀释,1 μL进针。气化室温度为 260 ℃,载气为氦
气,GC-MS接口温度为 230 ℃。恒流 1 mL·min -1,
40∶1 分流进样。
2. 2 质谱条件
电离方式 EI,电子能量 70 eV。质谱扫描范围:
1. 6 ~ 500 amu。
3 结果
图 1 为黄兰叶挥发油总离子流图。采用 NIST02
质谱库进行检索,同时采用人工解析并查对有关资
料。从黄兰叶挥发油中分得 44 个色谱峰,鉴定出其
中 38 个化合物,用面积归一化法确定了各组分的相
对百分含量,结果见表 1。
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DOI:10.13313/j.issn.1673-4890.2011.03.019
2011 年 3 月 第 13 卷 第 3 期 中国现代中药 Modern Chinese Medicine Mar. 2011 Vol. 13 No. 3
表 1 黄兰叶挥发油化学成分及含量
峰号 保留时间/min 化学成分
相对百分
含量 /%
1 2. 95 未鉴定 0. 10
2 3. 83 1S-α-蒎烯 0. 12
3 4. 02 莰烯 0. 06
4 4. 29 4-methyl-1-( 1-methylethyl) -bicyclo
[3. 1. 0] hex-2-ene
0. 26
5 4. 36 L-β-蒎烯 0. 36
6 4. 45 β-水芹烯 0. 13
7 5. 00 D-柠檬烯 0. 15
8 5. 05 桉树脑 0. 91
9 5. 20 ( Z) -3,7-dimethyl-1,3,6-octatriene 0. 32
10 5. 91 3,7-dimethyl-1,6-octadien-3-ol 1. 75
11 10. 12 未鉴定 0. 15
12 10. 60 未鉴定 0. 19
13 11. 27 δ-榄香烯 1. 98
14 11. 68 α-荜澄茄油烯 0. 13
15 12. 68 古巴烯 1. 03
16 13. 02 α-金合欢烯 0. 70
17 13. 35 β-榄香烯 11. 49
18 14. 57 石竹烯 16. 00
19 14. 89 isopropyl-5-methyl-9-methylene-
bicyclo [4. 4. 0] dec-1-ene
0. 22
20 15. 06 γ-榄香烯 1. 69
21 15. 51 ( + ) - cyclosativene 0. 45
22 15. 79 ( - ) - isolongifolene 0. 22
23 16. 06 Z,Z, Z-1,5,9,9-tetramethyl-
1,4,7,-Cycloundecatriene
4. 84
24 16. 27 α-古芸烯 0. 28
25 16. 38 别香橙烯 0. 16
26 17. 19 τ-依兰烯 0. 52
27 17. 51 吉马烯 D 16. 40
28 17. 70 β-芹子烯 0. 53
29 18. 31 γ-榄香烯 11. 14
30 18. 73 1,5-dimethyl-8-( 1-methylethenyl ) -
1,5-cyclodecadiene
3. 42
31 19. 22 τ-荜澄茄烯 0. 38
32 19. 73 δ-荜澄茄烯 1. 99
33 21. 73 榄香烯 8. 18
34 22. 95 ( - ) -匙叶桉油烯醇 1. 34
35 23. 28 氧化石竹烯 1. 53
36 25. 83 未鉴定 1. 21
37 26. 44 未鉴定 1. 05
38 27. 13 2, 3, 4, 5-tetramethyl-tricyclo
[3. 2. 1. 02,7] oct-3-ene
1. 97
39 27. 35 未鉴定 0. 76
40 28. 21 α-杜松醇 1. 31
41 29. 01 ( E,Z) -1,3-cyclododecadiene 0. 40
42 45. 02 8-hexadecyne 2. 35
43 45. 35 11, 14, 17-eicosatrienoic acid
methyl ester
0. 92
44 55. 17 3-Octadecyne 0. 88
图 1 黄兰叶挥发油总离子流图
4 讨论
由表 1 可见黄兰叶的挥发油主要成分为吉马烯
D 与石竹烯,相对百分含量分别为 16. 4 % 和
16. 0 %,此外还富含几种晶型的榄香烯。
吉马烯 D对生物生长可能具有干扰作用,昆虫
的触角能够灵敏地感受到吉马烯 D,是因为神经原
细胞里具有相应的吉马烯 D受体[3]。
石竹烯对呼吸系统的细菌有很强的抑制作用,
同时也有止咳、平喘、抗真菌的作用[4]。其抑菌机
制是与真菌细胞膜 ( 主要是麦角固醇) 产生不可逆
的结合,改变细胞膜的渗透性,使细胞内的钾离子
和其他低分子量物质渗漏,从而破坏真菌正常代谢
并抑制其生长[5]。
桉树脑主要用作祛痰剂,对哮喘和支气管炎症
也有很好的拮抗作用,可减少哮喘病人类固醇药物
的使用[6],并可以治疗支气管炎。另外,桉树脑对
细菌也很有效用,研究证明富含桉树脑的挥发油能
够抑制细菌的繁殖[7]。
榄香烯目前是肿瘤治疗中的一个研究热点,榄
香烯注射液适用于癌症病人的治疗。
α-蒎烯用于肌肉疼痛和关节痛,此外对白念珠
菌有明显的抑菌和杀菌作用[8],α-蒎烯抗真菌的作
用机制是通过抑制真菌的 DNA、RNA、多糖及麦角
固醇的生物合成所致。α-蒎烯除具有生物杀菌的功
效,还是一种生物催化剂,调节线粒体的代谢和生
物呼吸[9]。日本学者研究表明只要达到一定的浓度,
α-蒎烯可以降低高压引起的小鼠过高热和强
高热[10]。
以上这些生物活性高的挥发物质表明,黄兰作
为一种常见园林植物,它能起到调节人体呼吸系统
等方面的作用,结合国外对其富含成分的研究,黄
兰是一种既能驱避昆虫又能对人体起到很好保健作
用的植物,这为今后研究和利用黄兰的保健作用提
供了依据。
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2011 年 3 月 第 13 卷 第 3 期 中国现代中药 Modern Chinese Medicine Mar. 2011 Vol. 13 No. 3
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( 收稿日期 2010-09-14)
Analysis of Constituents in Michelia Champaca Leaf’s Volatile Oil
ZHOU Bo,XU Xiao-yan,DU Xia-wei
( Guangzhou Eighth People’s Hospital,Guangzhou 510060,China)
[Abstract] Objective: To analyze Michelia champaca leaf volatile oil and provide the basis for the study and
use of its health effects. Methods: Distilled volatile oil by steam distillation,analyzed volatile oil by GC-MS-DC
combined technology and the peak area normalization was used. Results: 44 kinds of chemical components were
isolated from the essential oil of Michelia champaca leaf,of which 38 species identified was the total content of
96. 54 % . Conclusion: Michelia champaca leaf’s volatile oil mainly composed of Germacrene D and Caryophyllene,
the relative percentages were 16. 4 % and 16. 0 %,rich in substantial amounts of biologically active substances.
[Key words] Michelia champaca; Volatile oil; GC-MS analysis;
檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿
Health effects
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Analyzed the Element of Leaves from Rust and Rot Field Ginseng
LIU Yan-shuo1,GAO Yu-gang1,ZHU Yan-hai2,YANG He1,ZHANG Lian-xue1
( 1. College of Traditional Chinese Medicine,Jilin Agriculture University,Changchun 130118,China;
2. Station for Popularizing Agricultural Techniques,Panshi 132300,China)
[Abstract] Objective: Detrmined 7 nutrients in health and unhealth ginseng leaves,compared the differents
of them,discussing the signification of reduce and prevent diseases as while. Methods: Crushed the ginseng leaves,
mensurated the content of N by Kjedahl method. Determined phosphorus by UV. Assayed K,Fe,Mn,Cu and Zn by
AAS. Results: The differences between ginseng leaves were significant( P < 0. 05) . The content of Fe,Mn,Cu and
Zn were higher along with serious of the leaves,but N,Pand K were lower.
[Key words] Field ginseng leaf; Rust and rot; AAS; Kjedahl method; UV
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